[发明专利]在硝基化合物的连续液相氢化中使用碱金属离子、碱土金属离子或稀土金属离子进行催化剂改性有效
申请号: | 201780062688.8 | 申请日: | 2017-10-10 |
公开(公告)号: | CN109803949B | 公开(公告)日: | 2023-04-14 |
发明(设计)人: | A·兰格德奥利维拉;B·武赫;C·贝克托尔德;M·弗里科;R·亨佩尔 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07C209/36 | 分类号: | C07C209/36;C07C211/51 |
代理公司: | 北京北翔知识产权代理有限公司 11285 | 代理人: | 王媛;张国庆 |
地址: | 德国莱茵河*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硝基 化合物 连续 氢化 使用 碱金属 离子 碱土金属 稀土金属 进行 催化剂 改性 | ||
1.一种在负载催化剂的存在下在包含二硝基甲苯的液体反应混合物中将二硝基甲苯连续氢化成甲苯二胺的方法,所述负载催化剂包含镍与铂的原子比为30:70至70:30的镍和铂与任选的一种或多种另外的金属的混合物作为活性组分,其中所述氢化在至少一种以下物质的存在下进行:氢氧化物,氧化物,至少一种选自碱金属盐、碱土金属盐或稀土金属盐的盐;其中所述物质包含钾、锶、钠或其混合物,
其中所述至少一种盐包含于液体反应混合物中,并且包含在液体反应混合物中的至少一种盐以0.01至1mol%的总浓度存在,基于用于氢化的硝基化合物的供应量计;或
其中所述至少一种盐包含于催化剂中,并且催化剂中的至少一种盐以0.05至10重量%的总浓度存在,基于催化剂的干重计,和
其中所述负载催化剂的量为0.01至10重量%,基于反应混合物的总重量计。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述催化剂的活性组分包含铬。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述负载催化剂的活性组分包含镍微晶形式的镍,该镍微晶具有双峰镍微晶粒度分布,并且其镍含量基于催化剂的总质量计为60至80重量%,还原度为至少70%。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其中基于镍和铂和至少一种另外的金属的催化剂包含:
1至5重量%的铂,
0.3至1.5重量%的镍,
0.05至1.5重量%的至少一种另外的金属,和
94.65至97.45重量%的负载材料,
各自基于催化剂的总重量计,其中总量为100重量%。
5.根据权利要求4所述的方法,其中所述另外的金属为至少一种选自铜、钴、铁、锌、锰和铬的金属。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述盐为碳酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐或羧酸盐或其混合物。
7.根据权利要求1所述的方法,其中除用于氢化的二硝基甲苯外,反应混合物还包含至少一种选自二硝基甲酚、三硝基甲酚和硝基苯酚的高沸物。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其中除用于氢化的硝基化合物外,反应混合物不包含选自二硝基甲酚、三硝基甲酚和硝基苯酚的高沸物。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其中除用于氢化的硝基化合物外,反应混合物还包含至少一种选自硝酸、硫酸、氮氧化物、一氧化二氮、氢氰酸、一氧化碳和硝基苯甲酸或其降解产物的化合物。
10.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述氢化在80℃至250℃的温度下进行。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述氢化在不存在溶剂的情况下进行。
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