[发明专利]高分子量聚醚碳酸酯多元醇

说明书

本发明涉及聚醚碳酸酯多元醇，其标称官能度为3或更大，当量分子量为20,000Da至500,000Da，并且基于聚醚碳酸酯多元醇的总重量，CO₂的含量为0.5重量％至35重量％。本发明的聚醚碳酸酯多元醇具有粘合特性和抗冲改性特性。

技术领域

本发明涉及具有改善的特性的高当量分子量的聚醚碳酸酯多元醇(PoPC)。

背景技术

该行业总是需要替代物或改进的聚合物，包括当前抗冲改性剂的替代物。这些物质提高聚合物的韧性并且对许多应用是必不可少的。最常用的抗冲改性剂家族是苯乙烯/丁二烯共聚物(SBS共聚物)或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS共聚物)。已经进行许多努力来提供该家族的改性衍生物作为抗冲改性剂。例如，US2011034612A中公开了甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)。US6630527公开了具有提高的耐UV性的包含ABS型抗冲改性剂的聚酯/聚碳酸酯组合物。然而，这些橡胶生产起来昂贵并且不适合于某些应用，并且需要替代物。总是欢迎替代物的其他应用是粘合剂领域。尽管存在具有粘合特性的许多不同类型的聚合物，但是不断需要新替代物和改进。

在这种情况下，多元醇通常被用作聚氨酯聚合物的原材料，这种用途吸引了全世界大多数多元醇生产。在多元醇的家族中，PoPC是引人注目的，因为它们改善碳足迹并且相对容易制造。然而，与其他多元醇相比时，与PoPC的新应用相关的研究的数量仍然相对较低，并且其特性的更深入的研究只是最近才开始。

EP2172507B涉及基于聚醚聚碳酸酯的水溶性粘合剂，其标称官能度为2并且重均分子量为50,000Da至1,000,000Da。它们通过使聚醚二醇与有机碳酸酯或光气反应来制备。聚醚二醇的重量百分比优选为至少50％。

WO2015/009013公开了数均分子量为40,000Da至80,000Da并且官能度为1的聚醚碳酸酯多元醇(未添加链转移剂)。或者，对于官能度为2的那些(己二酸、癸二酸、1,10-癸二醇或4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.0]癸烷)公开了数均分子量为1,400Da至13,000Da的聚醚碳酸酯多元醇。

US2015/0018501公开了在CO₂/环氧化物共催化中提供高交替的DMC(双金属氰化物)催化剂。WO2003/29325还公开了用DMC催化剂制备聚醚聚碳酸酯多元醇，但没有使用多元醇作为引发剂。

WO2009/137540公开了用于合成聚醚聚碳酸酯多元醇共聚物的salcy催化剂，通常具有高于85％的碳酸酯键交替。

从现有技术来看，更多支化的聚醚碳酸酯多元醇几乎不引人注目并且从未被制备过，可能是因为它们由于衍生化和高分子量而可能在其使用中提供实际困难。例如，US2006/0224010公开了具有高分子量的线性聚醚聚碳酸酯多元醇，但当使用甘油和环氧丙烷的加合物作为H-官能引发剂时，所得重均分子量为约3,000至20,000(实施例6至10)。

附图说明

图1：示出实施例1和3的样品的分子量分布的图(分别标记为曲线1和3)。x轴提供以分钟计的停留时间(RT)。y轴示出n折射率。垂直线标记所使用的不同分子量标准：S1(50,000g/mol)、S2(100,000g/mol)、S3(200,000g/mol)、S4(400,000g/mol)和S5(600,000g/mol)。参见实施例8。

发明内容