[发明专利]用于在包含吡啶基铁络合物的催化体系的存在下制备间同立构1,2-聚丁二烯的工艺

说明书

用于制备间同立构1,2‑聚丁二烯的工艺，所述工艺包括在催化体系的存在下使1,3‑丁二烯聚合，所述催化体系包含：‑至少一种具有通式(I)的吡啶基铁络合物；其中：‑R₁代表氢原子；或甲基基团；‑R₂代表氢原子；或选自直链的或支链的C₁‑C₁₀、优选地C₁‑C₃烷基基团；‑彼此相同或不同的X代表卤素原子，比如例如氯、溴、碘；或选自直链的或支链的C₁‑C₂₀、优选地C₁‑C₁₅烷基基团，‑OCOR₃基团或‑OR₃基团，其中R₃选自直链的或支链的C₁‑C₂₀、优选地C₁‑C₁₅烷基基团；‑n是2或3；‑至少一种具有通式(II)的铝氧烷：(R₄)₂‑Al‑O‑[‑Al(R₅)‑O‑]_m‑Al‑(R₆)₂(II)其中彼此相同或不同的R₄、R₅和R₆代表氢原子或卤素原子比如例如氯、溴、碘、氟；或选自直链的或支链的C₁‑C₂₀烷基基团、环烷基基团、芳基基团，所述基团任选地被一个或更多个硅原子或锗取代；并且m是在从0至1000的范围内的整数；其中具有通式(II)的铝氧烷中存在的铝和具有通式(I)的吡啶基铁络合物中存在的铁之间的摩尔比率在从5至20的范围内，优选地在从8至12的范围内。

描述

本发明涉及用于制备间同立构1,2-聚丁二烯的工艺。

更具体地，本发明涉及用于制备间同立构1,2-聚丁二烯的工艺，所述工艺包括在催化体系的存在下使1,3-丁二烯聚合，所述催化体系包含：至少一种吡啶基铁络合物(pyridyl iron complex)；至少一种铝氧烷。

已知共轭二烯的立体定向(共)聚合(stereospecific(co)polymerization)在用于获得最广泛使用的橡胶中的产品的化学工业中是非常重要的工艺。

还已知的是，在通过1,3-丁二烯(即，1,4-顺式、1,4-反式、1,2-间同立构、1,2-全同立构、1,2-无规立构、具有可变的1,2单元含量的l,4-顺式/l,2混合结构)的立体定向聚合可获得的多种聚合物中，仅仅1,4-顺式聚丁二烯和间同立构的1,2-聚丁二烯在工业上被生产且被商业化。涉及所述聚合物的另外的细节可以例如在以下中找到：Takeuchi Y.等人,New Industrial Polymers,American Chemical Society Symposium Series(1974)，第4卷，第15-25页；Halasa A.F.等人，Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology(1989)，第4版，Kroschwitz J.I.编辑，John Wiley and Sons,New York，第8卷，第1031-1045页；Tate D.等人，Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(1989)，第2版，Mark H.F.编辑，John Wiley and Sons,New York，第2卷，第537-590页；Kerns M.等人，Butadiene Polymers,在Encyclopedia of Polymer Science andTechnology(2003)中,Mark H.F.编辑，Wiley，第5卷，第317-356页。