[发明专利]共轭二烯系橡胶的制造方法

权利要求书

1.一种共轭二烯系橡胶的制造方法，其具有以下工序：

第1工序，在非活性溶剂中，使用聚合引发剂将包含共轭二烯化合物的单体聚合，得到具有活性末端的共轭二烯系聚合物链，

第2工序，将以下述通式(1)表示的聚有机硅氧烷，以相对于1摩尔的在所述第1工序中使用的聚合引发剂按照所述聚有机硅氧烷中的硅氧烷结构即-Si-O-的重复单元数进行换算为1摩尔以上的比例，添加到所述具有活性末端的共轭二烯系聚合物链而使之反应，以及

第3工序，使以下述通式(2)表示的化合物与在所述第2工序中得到的与聚有机硅氧烷反应了的共轭二烯系聚合物链反应，

在通式(1)中，R¹～R⁸为碳原子数1～6的烷基、或碳原子数为6～12的芳基，它们能够互相相同，也能够不同，X¹和X⁴为选自碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为6～12的芳基、碳原子数为1～5的烷氧基、以及含有环氧基的碳原子数为4～12的基团中的任一种基团，它们能够互相相同，也能够不同，X²为碳原子数为1～5的烷氧基、或含有环氧基的碳原子数为4～12的基团，多个X²互相能够相同，也能够不同，X³为含有2～20个亚烷基二醇的重复单元的基团，当X³为多个时，它们能够互相相同也能够不同，m为3～200的整数、n为0～200的整数、k为0～200的整数，m+n+k为3以上，

在通式(2)中，R⁹为烃基，A¹为能够与下述反应残基反应的基团，该反应残基为通过具有活性末端的共轭二烯系聚合物链与聚有机硅氧烷的反应而生成的反应残基，A²为含有具有活性氢原子的伯氨基和/或含有具有活性氢原子的仲氨基的基团，p为0～2的整数、q为1～3的整数、r为1～3的整数、p+q+r＝4。

2.根据权利要求1所述的共轭二烯系橡胶的制造方法，其中，所述通式(2)的A¹为以-OR¹⁰表示的基团，R¹⁰为氢原子或烃基。

3.根据权利要求1或2所述的共轭二烯系橡胶的制造方法，其中，使用有机碱金属酰胺化合物作为所述聚合引发剂。

4.根据权利要求3所述的共轭二烯系橡胶的制造方法，其中，所述有机碱金属酰胺化合物为下述通式(3)所表示的化合物，在通式(3)中，M¹表示碱金属原子，R¹¹、R¹²各自独立，表示烷基、环烷基、芳基、芳烷基、氨基的保护基、或能够水解而产生羟基的基团，R¹¹和R¹²能够互相键合而与它们键合的氮原子一起形成环结构，在形成该环结构的情况下，能够在它们键合的氮原子以外，还与它们键合的除氮原子以外的杂原子一起形成环结构

5.根据权利要求1或2所述的共轭二烯系橡胶的制造方法，其中，所述第1工序具有以下工序：

在非活性溶剂中，将包含异戊二烯、或包含异戊二烯和芳香族乙烯基化合物的单体使用聚合引发剂进行聚合，形成包含80～100重量％的异戊二烯单体单元及0～20重量％的芳香族乙烯基单体单元的具有活性末端的聚合物嵌段(A)的工序，

将所述具有活性末端的聚合物嵌段(A)与包含1,3-丁二烯、或包含1,3-丁二烯和芳香族乙烯基化合物的单体进行混合而继续聚合反应，使包含50～100重量％的1,3-丁二烯单体单元和0～50重量％的芳香族乙烯基单体单元的具有活性末端的聚合物嵌段(B)以与聚合物嵌段(A)连接在一起的方式形成，由此得到具有活性末端的共轭二烯系聚合物链的工序。

6.一种共轭二烯系橡胶，其是通过权利要求1～5中任一项所述的制造方法而得到的。

7.一种橡胶组合物，其相对于100重量份的包含权利要求6所述的共轭二烯系橡胶的橡胶成分，含有10～200重量份的二氧化硅。