[发明专利]聚烯烃膜组合物的制备方法及由其制成的膜

说明书

本发明涉及一种适用于吹塑制膜的多峰乙烯聚合物组合物的制备方法。该方法包括：(i)在以二氧化硅为载体的齐格勒‑纳塔聚合催化剂存在下于第一聚合步骤中使乙烯与α‑烯烃共聚单体进行共聚，制得密度为940‑980kg/m³且熔体流动速率MFR₂为400‑1000g/10min的第一乙烯均聚物或共聚物(PE1)；(ii)在第一乙烯共聚物存在下于第二聚合步骤中使乙烯与α‑烯烃共聚单体进行共聚，制得包括所述第一乙烯共聚物和第二乙烯共聚物的第一乙烯聚合物混合物(PEM1)，所述第一乙烯聚合物混合物具有940‑980kg/m³的密度和150‑800g/10min的熔体流动速率MFR₂，其中所述第一乙烯共聚物(PE1)的MFR₂大于所述第一乙烯聚合物混合物(PEM1)；(iii)在所述第一乙烯聚合物混合物存在下于第三聚合步骤中使乙烯与α‑烯烃共聚单体进行共聚，制得包括所述第一乙烯聚合物混合物和第三乙烯共聚物的第二乙烯聚合物混合物(PEM2)，所述第二乙烯聚合物混合物具有915‑925kg/m³的密度和0.3‑5g/10min的熔体流动速率MFR₅。

技术领域

本发明涉及多峰乙烯聚合物膜组合物的制备方法及由其制成的膜。具体而言，本发明涉及通过包括在至少三个聚合阶段中进行乙烯聚合的工艺制备多峰乙烯共聚物膜组合物的方法。本发明还涉及包含所述多峰乙烯共聚物组合物的膜，该组合物通过所述包括至少三个聚合阶段的方法制备。本发明还涉及所述多峰乙烯共聚物组合物以改善的加工性及产能制造膜的用途。

背景技术

由例如披露了在两个流化床反应器中制备双峰乙烯共聚物的EP-A-691367已知，通过在两个聚合阶段中对乙烯进行共聚来制备适于制成膜的乙烯共聚物。

WO-A-2004000902也披露了双峰低密度PE树脂。该文献未披露通过三个聚合阶段制备多峰乙烯聚合物组合物。

EP-A-2067799披露了多峰LLDPE树脂，该树脂在配体修饰催化剂存在下在环流反应器和气相反应器中通过两个聚合阶段制备。该文献未披露第三聚合阶段。

EP-A-2246369披露了在齐格勒-纳塔催化剂以及特定的卤代烷基铝化合物助催化剂存在下制备LLDPE。尽管该文献简要提及两阶段聚合，但其实施例为一阶段聚合。该文献未披露任何三阶段聚合。

EP-A-2246372披露了在齐格勒-纳塔催化剂以及卤代烷基铝化合物助催化剂存在下制备LLDPE。该文献披露了按照两阶段聚合配置的乙烯共聚合。该文献仅泛泛提及可使用任选的其它反应器。然而其并未披露通过如此聚合阶段制备的聚合物的性质，并且仅示例了两阶段聚合。

EP-A-2228394披露了使用包括钛和钒化合物的多组分催化剂通过两聚合阶段制备的LLDPE聚合物。该文献披露了可包括其它聚合阶段，诸如优选在气相中进行的第三和第四聚合阶段。但其未披露通过如此聚合阶段制备的聚合物的性质，并且仅示例了两阶段聚合。

EP-A-2186833披露了按照先是两个环流反应器随后是一个气相反应器的级联反应器顺序的三阶段聚合。在第一阶段中制得MFR₂优选为200-1000g/10min且密度优选为945-978kg/m³的聚合物。在第二阶段中制得的聚合物据披露MFR₂优选为200-1000g/10min且密度优选为945-978kg/m³。最终得到的聚合物具有优选为5-30g/10min的MFR₂₁和优选为940-970kg/m³的密度。第一和第二阶段中制得的聚合物具有相同的MFR₂。在所示例的方法中，前两个阶段制得的聚合物为均聚物，最终得到的树脂具有0.2-0.4g/10min的MFR₅和约为955kg/m³的密度。