[发明专利]亚芴基二烯丙基酚类的制造方法及亚芴基二烯丙基酚类

说明书

本发明提供一种式(1)所示的亚芴基二烯丙基酚类的制造方法及式(4)所示的亚芴基二烯丙基酚类，所述制造方法包括：使式(2)所示的芴酮类与式(3)所示的烯丙基酚类在除具有巯基的化合物以外的酸催化剂的存在下进行反应的反应工序，其中，酸催化剂的量相对于式(2)所示的化合物1摩尔为0.001摩尔～20摩尔。

技术领域

本发明涉及亚芴基二烯丙基酚类的制造方法及亚芴基二烯丙基酚类。

现有技术

已知在将具有9,9-二苯基芴骨架的化合物作为原料或原料的一部分来使用时，可赋予或改善树脂的耐热性、光学特性(高折射率等)的特性。

为了使该单体树脂化，通常导入羟基、羧基、氨基、烯丙基、环氧基、酸酐、卤素、硼酸酯等反应性官能团，各单体已分别开发了特征性的树脂。

例如，作为在9,9-二苯基芴的2个苯基具有取代基的单体，公开了利用双酚芴(BPF)、双甲酚芴(BCF)、双(羟乙氧基苯基)芴(BPEF)作为透明性聚合物(例如，聚碳酸酯类树脂、环氧树脂、聚酯类树脂)的单体，利用双(氨基苯基)芴(BAFL)、双(4-氨基-3-甲苯基)芴、双(3-氨基-4-羟基苯基)芴(BAHF)、双(3,4-二羧基苯基)芴酸酐(BPAF)作为聚酰亚胺树脂的单体。

另外，除了这些反应性官能团以外，还大量已知导入了烷基、苯基、一部分卤素、烷氧基等反应性低的官能团的单体，并示例为有用的树脂的原料。由此，多官能性的9,9-二苯基芴化合物作为树脂的单体、工业原料是有用的。

对于亚芴基二烯丙基苯酚(别名：9,9-双(3-烯丙基苯酚)芴，简称：BAPF)而言，记载了可用作光固化树脂、晶片加工体及粘接剂的单体(专利文献1)。

对于亚芴基二烯丙基甲酚(别名：9,9-双(3-烯丙基-6-甲基苯酚)芴)、将BAPF的羟基转变为缩水甘油醚基而成的化合物、以及在BAPF中进一步导入了烯丙基的化合物而言，也公开了作为树脂单体的用途(专利文献2、专利文献3)。

根据以上记载，可以认为单体的多官能团化的方法对于用于改善树脂功能是有效的，要求提供具有多个官能团的BAPF类。

作为由芴酮类(2)制造亚芴基二烯丙基苯酚(别名：9,9-双(3-烯丙基苯酚)芴，简称：BAPF)的方法，通常为以下方法：首先，使芴酮类(2)与酚类缩合，合成9,9-双苯酚芴(BPF)类(4)，接着，使BPF类(4)与烯丙基卤化物反应而合成二烯丙基醚(5)，进而通过在高温化下进行克莱森(Claisen)重排，制造亚芴基二烯丙基酚类(1)(专利文献4、专利文献5)。作为合成例，公开了以芴酮(下述式(2)中m＝n＝0)和2-烯丙基苯酚或2-烯丙基-5-甲基苯酚作为原料而合成得到的9,9-双(3-烯丙基苯酚)芴的2种亚芴基二烯丙基酚类。

[化学式1]

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-179692号公报

专利文献2：日本特开2014-062055号公报

专利文献3：日本特开2014-084351号公报

专利文献4：日本特开平3-243606号公报

专利文献5：日本特开平10-077338号公报

专利文献6：日本特开2000-026349号公报

专利文献7：日本特开2003-221352号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，在该方法中，由芴酮类(2)至亚芴基二烯丙基酚类(1)耗费3个工序，是很繁杂的。