[发明专利]有机金属络合物催化剂

说明书

本发明提供一种有机金属络合物催化剂，其相比于以往的催化剂，能够在交叉耦合反应中实现更高的目标物收率。本发明的有机金属络合物催化剂具有式(1)所示结构并且用于交叉耦合反应。式(1)中，M表示配位中心的Pd等金属的原子或其离子。R¹、R²以及R³相同或不同，为氢原子等取代基。R⁴、R⁵、R⁶和R⁷相同或不同，为氢原子等取代基。X表示卤素原子。R⁸表示具有π键的碳原子数为3～20的取代基。其中，R¹～R⁷以如下方式组合排列：即，关于式(2)中所示含有R¹～R⁷的配体对于配位中心M的供电子性质上，该R¹～R⁷的组合排列使得由红外光谱法得到的该配体的TEP值与式(2‑1)配体的TEP值相比向低波数侧位移，

技术领域

本发明涉及用于交叉耦合反应的有机金属络合物催化剂。更详细地说，涉及具有含氮杂环卡宾结构的配体且用于交叉耦合反应的有机金属络合物催化剂。

背景技术

芳香族胺类广泛用于医药、农药、电子材料用途。

作为该芳香族胺类的合成方法，报告了使用钯络合物催化剂的通过C-N耦合反应而进行合成的方法(例如，非专利文献1～3)。

此外，为了更有效地进行C-N耦合反应，提出了具有含氮杂环卡宾(N-Heterocyclic Carbene，以下，根据需要称为“NHC”)结构的配体的Pd络合物催化剂。

关于含有该NHC结构的配体，在1991年被Arduengo等人作为结晶性NHC而实现了首次分离，并通过X射线晶体结构分析而确认了其结构(例如，非专利文献4，参照下述化学式(P1))。

(P1)中，cat.表示规定的催化剂，THF表示四氢呋喃(tetrahydrofuran)，DMSO表示二甲基亚砜(Dimethyl sulfoxide)。

已知：具有含该NHC结构的配体的Pd络合物催化剂(以下，根据需要称为“NHC-Pd络合物催化剂”)由于NHC的强σ供体性质和弱π受体性质，对钯的配位能力高，在络合物状态下，在空气和水中是稳定的。另外，报告有很多用于各种交叉耦合反应的催化剂并显示出非常高活性特性的例子。

作为该NHC-Pd络合物催化剂，例如，2005年Organ等人提出了名为“PEPPSI”的NHC-Pd络合物催化剂(例如，非专利文献5)。该PEPPSI作为耦合反应催化剂是有用的，其被用于以铃木耦合反应为首的许多反应中(例如，非专利文献6～8，参照下述化学式(P2))。

(P2)中，R表示烃基(包括：由碳及氢组成的烃基；和，含有-NH₂基团、-SH基以及-OH基的烃基)、-NH₂基、-SH基以及-OH基，“PEPPSI”是Pyridine Enhanced PrecatalystPreparation Stabilization Initiation的缩写，具有下述式(P3)所示的化学结构。

在此，在本说明书中，“ⁱPr”表示异丙基(Isopropyl group)。

进一步，在2006年Nolan等人提出了各种NHC-Pd络合物催化剂。例如，报告了将下述式(P4)所示的NHC-Pd络合物催化剂(“IPrPd(allyl)”)作为下述式(P6)所示的C-N耦合反应的催化剂使用的结果，在室温下也能够良好地进行反应(例如，非专利文献9～10)。