[发明专利]用于具有快速硬化性的冷硬化性环氧树脂粘合剂的硬化剂

说明书

本发明涉及由如下物质的反应获得的加合物AD：至少一种含有平均每分子2.5至4个环氧基团的线型酚醛清漆缩水甘油基醚，与含有双(6‑氨基己基)胺和除双(6‑氨基己基)胺之外的至少一种胺A1的胺混合物，该胺A1具有至少一个伯氨基基团。优选地，所述胺混合物是工业级品质的双(6‑氨基己基)胺，其含有25至82重量％的双(6‑氨基己基)胺。所述加合物AD可以简单的方式和在不使用溶剂的情况下制备，并使得能够实现可甚至在冷条件下加工和贮存的低气味，低毒性和低粘度的硬化剂。由此固化的环氧树脂组合物在户外环境温度下非常快速地构建高的粘接力和高的强度，甚至在难以粘接的基底上。

技术领域

本发明涉及胺-环氧树脂加合物、用于环氧树脂的硬化剂和环氧树脂粘合剂的领域。

背景技术

室温下可固化的环氧树脂粘合剂用于许多应用。它们典型地具有良好的稳定性、高的强度和对不同基底的强的粘合性。为了在建筑业中应用，它们必须在施工现场条件下是可用的；为此目的重要的特征尤其是在户外环境温度下，尤其还在冷的条件下和在高湿度下或在潮湿的条件下，容易的可加工性以及可靠和快速的固化。

现有技术公开了环氧树脂粘合剂，其中所谓曼尼希(Mannich)碱用作硬化剂的成分。然而，这些是制备复杂的并且典型地具有高含量的游离酚，例如苯酚，壬基苯酚或对叔丁基苯酚，这在现今由于毒性的原因而是不理想的。

典型的不含任何游离酚的室温固化性环氧树脂粘合剂在户外，特别是在低于10℃和升高的湿度下，缓慢固化，仅缓慢建立强度并长时间保持是粘性的。最终的强度在此在室温下经常保持为较低的，并且在一些基底(尤其是混凝土或钢)上仅实现不足的粘合性。

在这样的粘合剂中使用的硬化剂含有高比例的可部分地与液体树脂加合的低分子量胺，和任选的额外的作为加速剂的叔胺或曼尼希碱。这些硬化剂是可容易且廉价制备的，但具有一些缺点。由于高含量的低分子量胺，它们是气味强烈的并在加工时需要提高的职业防护措施。另外，它们易于发白，即与来自于空气的二氧化碳形成盐，特别是在冷和湿的条件下。

因此需要新的用于环氧树脂的硬化剂，其是可廉价制备的且具有低的气味，并且使得能够实现甚至当在户外使用时也可容易加工且同时快速和可靠地固化而发展出高的强度和强的粘接力的粘合剂。

US 4,525,542描述了线型酚醛清漆缩水甘油基醚与多胺反应以产生加合物，该加合物作为中间体原位进一步与单环氧化物加合，并然后用作用于具有良好低温固化的环氧树脂组合物的硬化剂。

US 4,348,505描述了用于具有高溶剂含量的保护涂层的具有大于2的官能度的多环氧化物(尤其是线型酚醛清漆缩水甘油基醚)的液体加合物，其在室温下或在热条件下固化并具有高的耐化学品性。

在现有技术中典型地使用溶剂制备线型酚醛清漆加合物，由所述溶剂降低了反应混合物的粘度并防止了所述线型酚醛清漆树脂的沉淀。然而，因此获得的加合物要么是含溶剂的并因此气味强烈和在固化过程之中和之后导致排放和收缩，要么它们由于所述溶剂的移除是成本高的而是制备昂贵的，并且可能在贮存过程中(尤其是在冷条件下)变为固体。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种用于环氧树脂的硬化剂，其是可廉价制备的且具有低的气味和低的排放，并且使得能够实现如下环氧树脂粘合剂，该环氧树脂粘合剂在环境条件下(尤其还在0至10℃范围内的温度下和在高湿度下)可以简单方式加工，快速固化并且同时发展出高强度和对各种基底(尤其是混凝土、钢和碳纤维复合材料)强的粘合性。