[发明专利]循环支持的催化剂

说明书

本发明涉及基于杯芳烃的配体，包含这种配体的金属配合物及其作为均相或非均相催化剂的用途。

技术领域

本发明涉及基于杯芳烃的配体，包含这种配体的金属配合物及其作为均相或非均相催化剂的用途。

技术背景

然而，金属催化剂是一种加速或使某些反应成为可能的方法，并且以低于常规有机合成途径(有时需要大量步骤)的生产成本获得大量化合物。

对于人用产品中的残余金属的要求，特别是在药品用途中的要求，目前是在制造这种产品中使用金属钝化剂的障碍。例如，对于口服给药，1A类和1B类过渡金属的残留比率必须小于10ppm，对于肠胃外给药，小于1ppm。

已经提出了各种方法来减少成品中的金属量，而不需要昂贵和/或繁琐的纯化步骤。

在这些方法中，非均相催化是最重要的方式。然而，与类似的均相催化剂相比,非均相催化剂的缺点是其性能较差。相反，均相催化剂可以在参与的反应之后(或在沉淀步骤之后或通过超滤)通过简单过滤而从成品中分离出来，该均相催化剂的用途是探索的另一种选择。这两种途径的共同点是由于配体的解络合作用导致溶液中金属的浸出，因此金属存在于最终产物中。

发明内容

本发明的目的是与现有催化剂相比具有高催化活性的催化剂。

本发明的另一个目的是一种能够用作均相催化剂或作为易与产物分离的非均相催化剂的催化剂。

本发明的又一个目的是一种催化剂，该催化剂能够在其参与的反应过程中大大减少金属的浸出，并获得含有极少金属量，特别是小于100ppm，或甚至小于10或5ppm的金属量的成品。

本发明涉及通式(I)的化合物：

其中：

n表示7至20或大于20的整数，特别是21至220的整数，

X是包含1至10个碳原子的直链或支链烷基，包含1至5个乙二醇单元的聚乙二醇或(包含0至10个碳原子的直链或支链烷基)-芳基，该芳基特别选自苯基和萘基，

R₁表示包含1至8个碳原子的直链或支链烷基，包含1至8个碳原子的O-直链或支链烷基或O-(0至3个碳原子的直链或支链烷基)-芳基，

M^m+是氧化态为m的金属或包含多种氧化态为m的金属的金属簇，其中m为0,1,2,3,4或5，特别是0,1,2或3，

L由一个或多个与金属连接的中性或带负电荷的配体组成，并且所述化合物具有式(IA)，其中t为0，且Z表示选自由除膦和氧化膦外的如亚膦酸酯和次膦酸酯的膦配体，如1,3-咪唑亚基，1,3-咪唑啉亚基，1,2,4-三唑亚基(1,2,4-triazolylidenes)，1,3-苯并咪唑亚基，1,2,4-三唑亚基和1,3-噻唑亚基(1,3-thiazolylidenes)的N-杂环卡宾和salen配体组成的组的基团Q，所述化合物具有式(IB)，其中t为0，且Z表示基团Q’，该基团Q’为基团Q的前体，选自由诸如1,3-咪唑鎓,1,3-咪唑啉鎓，1,3-苯并咪唑鎓，1,2,4-三唑鎓，1,3-噻唑鎓的唑鎓(azoliums)，除膦和氧化膦外的膦配体的前体，和特别是硫化膦的硫属元素化物，，和特别是水杨醛的衍生物的salen配体前体组成的组，所述化合物具有式(IC)，式中，t为1，Z表示选自由如膦，亚膦酸酯，次膦酸酯的磷配体和如1,3-咪唑亚基，1,3-咪唑啉亚基，1,2,4-三唑亚基，1,3-苯并咪唑基，1,2,4-三唑亚基和1,3-噻唑亚基的N-杂环卡宾，和salen配体组成的组。