[发明专利]用于选择性1-己烯生产的催化剂溶液的制备方法在审

专利信息
申请号: 201780081687.8 申请日: 2017-12-28
公开(公告)号: CN110494218A 公开(公告)日: 2019-11-22
发明(设计)人: 阿卜杜拉·萨德·艾尔-杜咖哈艾瑟尔;沙希德·阿扎姆;阿卜杜拉马杰德·穆罕默德·艾尔-哈姆丹;达弗·穆巴拉克·阿尔沙赫拉尼;塞巴斯蒂亚诺·利丘利;安德烈亚斯·迈斯温克尔;海因茨·博尔特;沃尔夫冈·穆勒;阿尼纳·韦尔 申请(专利权)人: 沙特基础工业全球技术有限公司
主分类号: B01J31/02 分类号: B01J31/02;B01J31/14;B01J31/18
代理公司: 11240 北京康信知识产权代理有限责任公司 代理人: 李海霞<国际申请>=PCT/IB2017
地址: 荷兰贝尔根*** 国省代码: 荷兰;NL
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摘要:
搜索关键词: 预催化剂 制备 溶液储存 有机铝化合物 均相催化剂 线性α烯烃 第二溶剂 第二容器 第一溶剂 第一容器 直接进料 改性剂 铬源 配体 溶剂
【说明书】:

一种制备用于在制备线性α烯烃中使用的均相催化剂的方法,其包括:通过将铬源和配体在第一溶剂中混合制备第一预催化剂溶液,其中第一预催化剂溶液储存在第一容器中;通过将有机铝化合物与改性剂在第二溶剂中混合制备第二预催化剂溶液,其中第二预催化剂溶液储存在第二容器中;以及将第一预催化剂溶液和第二预催化剂溶液同时直接进料至反应容器中,其中反应容器包含第三溶剂。

背景技术

线性α烯烃(LAOs)是具有化学式CxH2x的烯烃,其与具有类似分子式的其它单烯烃的不同在于烃链的线性以及首位或α位的双键位置。线性α烯烃包括一类工业上重要的α-烯烃,其包括1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯以及C20-C24、C24-C30和C20-C30烯烃的高碳共混物。线性α-烯烃(LAOs),例如,具有4至30个碳原子的那些是例如广泛使用且作为共聚单体对于聚烯烃改性或者作为起始材料对于增塑剂、去污粉、浮选剂、乳化剂、饮用流体、表面活性物质、合成油、油灰、密封剂等的生产大量需要的化合物。现有的线性α烯烃的生产方法通常依赖于乙烯低聚。

使用多种催化剂组合物的乙烯低聚方法是已知的。通常,如果使用非常非特异性的催化剂,则将获得C4至更高碳烯烃的宽产物分布并且甚至聚合物材料。最近,已开发了用于乙烯低聚的催化剂组合物,它们对例如三聚或四聚是更特异性的,因此导致了较窄的产物分布,但仍产生较高碳的线性α-烯烃和聚合物材料。用于乙烯低聚,具体地用于乙烯选择性三聚为1-己烯和/或四聚为1-辛烯的催化剂体系和方法是普遍已知的。

目前在科学和专利文献中公开的选择性乙烯三聚催化剂通常必须解决以下问题:就工艺条件,如温度、压力、停留时间、催化剂浓度等而言,非常窄或不适合的催化剂体系可操作性窗口。

通过专产线性α烯烃技术的选择性1-己烯生产利用了由四种组分所形成的均相催化剂。包含例如铬化合物、配体、改性剂和活化剂的之前的催化剂组合物显示了一些缺点。第一,一些催化剂组分在所述方法的芳香族溶剂中是难溶性的。这对于改性剂是特别正确的。第二,所有催化剂成分需要细致计量至反应器中以非常准确地调节生产率并避免热失控。这妨碍了浆料系统和用于处理固体的任何系统的使用。作为替代,应通过计量泵将催化剂组分引入反应器。第三,对于高生产率和高选择性,就总铬浓度而言,并且具体地对于配体/铬、铝/铬和改性剂/铬的摩尔比,需要准确限定催化剂的组成。第四,由于催化剂在等于或大于约一天的时间范围内的降解作用,在技术环境中包含所有四种组分的整个均相催化剂的制备是不可行的。这种降解作用导致活性变差以及蜡/聚合物形成的增加。此外,在催化剂组分卸除期间,应防止水分或空气从环境进入储存设备。将催化剂组分混合,然后立即将其转移到低聚反应器中以避免催化剂体系分解,从而导致活性变差和副产物形成。

由于催化剂保存期限较短,因此必须以最短的输送时间在注入反应器之前直接制备均相催化剂。均相催化剂的制备必须确保在反应器中的基线催化剂活性。

因此,需要制备在反应器中确保基线催化剂活性的均相催化剂的方法和提供克服与如本文所述的催化剂短保存期限有关的问题的用于乙烯低聚的催化剂组合物的制备方法以及产生获得可用的均相催化剂的新的方法。

发明内容

在多个实施方式中,公开了用于线性α烯烃生产的均相催化剂的制备方法。

用于在制备线性α烯烃中使用的均相催化剂的制备方法包括:通过将铬源和配体在第一溶剂中混合制备第一预催化剂溶液,其中第一预催化剂溶液储存在第一容器中;通过将有机铝化合物与改性剂在第二溶剂中混合制备第二预催化剂溶液,其中第二预催化剂溶液储存在第二容器中;以及将第一预催化剂溶液和第二预催化剂溶液同时直接进料至反应容器中,其中反应容器包括第三溶剂。

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