[发明专利]制造低排放均聚物或无规聚丙烯的方法

说明书

本发明涉及制备丙烯均聚物或丙烯α‑烯烃无规共聚物的方法，包括以下步骤：a)通过在气相反应器中在温度T1和压力P1使至少丙烯和任选的α‑烯烃与催化剂接触来制备丙烯均聚物或丙烯α‑烯烃无规共聚物，其中α‑烯烃选自乙烯和具有4‑10个碳原子的α‑烯烃，例如1‑丁烯或1‑己烯，其中T1在75‑90℃的范围中，例如在77‑85℃的范围中，例如在78‑83℃的范围中选择，其中P1在22‑30巴的范围中选择，以制备丙烯均聚物(A')或丙烯α‑烯烃无规共聚物(A')。

本发明涉及制造丙烯均聚物或丙烯α-烯烃无规共聚物的方法，通过所述方法获得或能获得的丙烯均聚物或丙烯α-烯烃无规共聚物，以及所述丙烯均聚物或丙烯α-烯烃无规共聚物，优选在汽车内部应用中的用途。

丙烯均聚物和丙烯α-烯烃无规共聚物广泛地作为组分用于汽车应用的组合物。对丙烯聚合物在汽车内部应用中的要求之一是它具有相对来说低排放的低分子量材料。换句话说，这样的丙烯聚合物只可含有非常少量的低分子量低聚物，因为这种低分子量材料可能导致令人不愉快的气味、表面的粘性感或可能在挡风玻璃上凝结，从而导致可见度降低。

与这种排放相关的要求之一在VDA 278标准中规定。在该标准中确定的排放称为FOG值。例如汽车厂商可要求FOG值典型地为至多500μg/g，更具体来说至多400μg/g。随着未来的要求越来越严格，可能会需要甚至更低的FOG值，例如至多350μg/g或甚至至多250μg/g的FOG值。

目前，降低FOG排放的方法包括将聚丙烯粒料或粉末保持在某一升高的温度一段特定的时间。例如可将聚丙烯粒料或粉末连续进料至筒仓顶部，在那里聚丙烯优选与热气流逆流接触，该热气流可以为例如氮气或干燥空气。然后，在筒仓底部，具有降低FOG值的聚丙烯被连续地取出。这种方法通常被称为排气、脱气或吹扫。注意，这种排气、脱气或吹扫不应与去除未反应的单体相混淆，因为这通常在聚合后直接进行。

排气，脱气或吹扫方法披露于例如GB 1272778、WO 02/088194、WO2004/039848和US6,218,504中。还存在着去除低分子量材料的其它方法，包括蒸汽汽提或化学处理。

排气的特殊方法披露于WO2015/150042A1，其中披露了制造聚丙烯的方法，该聚丙烯的目标熔体流动速率为10-200g/10min，依据ISO1133(230℃，2.16kg)测定，该方法包括以下顺序步骤

i)聚合丙烯单体，任选的一种或多种α烯烃共聚单体，从而形成初始熔体流动速率为0.5-20g/10min(ISO1133，230℃，2.16kg)的聚丙烯，

ii)减粘裂化步骤i)的所述聚丙烯以获得具有所述目标熔体流动速率的聚丙烯，其中目标与初始熔体流动速率之比大于1，

iii)将步骤ii)获得的聚丙烯保持在至少105℃的温度至少48小时的时间。

排气步骤的缺点在于，这样的额外步骤给最终聚丙烯产物增加了成本。具体来说，注意到，具有相对来说高初始FOG值的丙烯均聚物和丙烯α-烯烃无规共聚物通常需要在排气设备中保持较长的时间。这样的较长的停留时间不仅增加了整体成本，而且还可能对材料的光学性质有不利影响，因为该丙烯均聚物和丙烯α-烯烃无规共聚物由于部分热降价可更易发生黄化。

因此，本发明的目的是提供制备具有低FOG值的丙烯均聚物或丙烯α-烯烃无规共聚物的方法。

因此，本发明提供了制备丙烯均聚物或丙烯α-烯烃无规共聚物的方法，包括以下步骤：

a)制备丙烯均聚物或丙烯α-烯烃无规共聚物，其中α-烯烃选自乙烯和具有4-10个碳原子的α-烯烃，例如1-丁烯或1-己烯，其通过

-在气相反应器中在温度T1和压力P1使至少丙烯和任选的α-烯烃与催化剂接触，

其中T1在75-90℃的范围中，例如在77-85℃的范围中，例如在78-83℃的范围中选择，