[发明专利]用于制备杀虫化合物的方法

说明书

本申请涉及用于制备杀虫硫醚的有效且经济的合成化学方法。此外，本申请涉及用于制备杀虫硫醚的某些新型化合物。具体地，本申请涉及用于制备3‑氯‑1H‑吡唑‑4‑胺及其盐的方法。更特别地，本申请涉及用于通过卤化和还原4‑硝基吡唑制备3‑氯‑1H‑吡唑‑4‑胺及其盐的方法。

相关申请的交叉引用

本申请根据35U.S.C.§119(e)要求了2016年12月29日提交的美国临时申请序列号62/440,236的优先权，将其全部内容通过引用并入本申请。

技术领域

本申请涉及用于制备杀虫硫醚的有效且经济的合成化学方法。此外，本申请涉及用于制备杀虫硫醚的某些新型化合物。具体地，本申请涉及用于制备3-氯-1H-吡唑-4-胺及其盐的方法。更特别地，本申请涉及用于通过卤化和还原4-硝基吡唑制备3-氯-1H-吡唑-4-胺及其盐的方法。

背景技术

以下方法由Dahlbom,R.等人的Acta Pharm.Suec.22,147-156(1985)公开。

Dahlbom等人在第151页(第4段)公开了“将在乙醇(50ml)和5M HCl(12ml)中的4-硝基吡唑(3.0g，0.027mol)经钯催化剂(5％，在Al₂O₃上)在帕尔装置中在3-3.5atm的初始压力氢化2h。过滤并真空蒸发溶剂后，将残余物通过柱色谱纯化(Al₂O₃，CHCl₃-CH₃OH(9:1))，得到2.1g(68％)的标题化合物”。

为清楚起见，5M(mol/L)HCl(盐酸)是指约15wt％氯化氢气体在水中的浓度。另外，3-3.5atm(大气压)是指约300千帕(kPa)至约350kPa的压力。

值得注意的是，由Dahlbom等人公开的方法在约4:1的乙醇比盐酸的体积/体积(v/v)比进行。同样，Dahlbom的报告没有公开该方法进行时的温度，也没有报告钯氧化铝的催化剂负载量。

以下方法由Ramsden,N.等人的WO 2011/048082A1，115(2011)公开。

Ramsden等人在第115页(第5-9行)公开了“将4-硝基吡唑(500 mg，4.4mmol)和钯氧化铝(50mg)在乙醇(10mL)和盐酸(2mL，6M水溶液)中的溶液在室温在H₂气球下搅拌16h。然后将混合物过滤通过硅藻土，将滤液真空浓缩，得到3-氯-1H-吡唑-4-胺”。

为清楚起见，6M盐酸是指约19 wt％的氯化氢气体在水中的浓度。另外，H₂(氢气)气球是约1大气压的压力，其相当于约100 kPa的压力。

值得注意的是，由Ramsden等人公开的方法在5:1的乙醇比盐酸的体积/体积(v/v)比进行。同样，Ramsden的报告没有公开钯氧化铝的重量百分比、使用的反应容器的类型或反应的收率。

附图说明

图1显示了在不同HCl浓度的Pt/C相比于Pd/氧化铝催化剂的选择性的比较。

具体实施方式

本申请涉及用于制备杀虫硫醚的有效且经济的合成化学方法。此外，本申请涉及用于制备杀虫硫醚的某些新型化合物。具体地，本申请涉及用于制备3-氯-1H-吡唑-4-胺及其盐的方法。更特别地，本申请涉及用于通过卤化和还原4-硝基吡唑制备3-氯-1H-吡唑-4-胺及其盐的方法。本申请的方法在以下方案1中描述。

方案1