[发明专利]农产品中农药残留的精确检测方法

权利要求书

1.农产品中农药残留的精确检测方法，其特征在于，由下述步骤组成：

①将100~110 g农产品用匀浆机进行匀浆，得到浆液；取3~10g浆液于20 ~70mL具塞离心管中，随后加入15~25 mL去离子水和1~3 mL乙腈，震荡2~5分钟；

②向步骤①的具塞离心管中加入50~150 mg磁性纳米材料，继续震荡3~10分钟；

③将磁铁摆放在离心管侧壁，磁性纳米材料充分吸附农产品中的农药，具备磁性的磁性纳米材料被吸附在靠近磁铁的侧壁上，弃去农产品、乙腈和水的混合液，用去离子水对磁性纳米材料清洗2~3次，弃去清洗液；

④采用有机溶剂2~5 mL对具塞离心管中磁性纳米材料超声洗脱5~10分钟，磁性纳米粒子吸附的农药被洗脱至有机溶剂中，得到洗脱液；然后氮吹浓缩洗脱液至0.8~1.2mL，过滤，得到待测液；其中所述有机溶剂为乙腈和甲醇以体积比3~4：1组成的混合溶剂；

⑤上机，采用超高效液相色谱三重四级杆串联质谱联用仪对待测液进行分析，采用外标工作曲线法进行定性定量测定，得到农产品中农药残留的精确测定结果；

所述磁性纳米材料为Fe₃O₄@SiO₂@介孔SiO₂@PDA 磁性纳米材料，其中PDA为聚多巴胺；

所述Fe₃O₄@SiO₂@介孔SiO₂@PDA 磁性纳米材料的具体合成过程为：

S1 将FeCl₃·6H₂O与乙二醇以固液比1：50~60g/mL混合，在磁力搅拌作用下以200~300转/分钟搅拌0.5~1小时，然后加入FeCl₃·6H₂O重量2.5~3倍的醋酸钠，继续以200~300转/分钟搅拌0.5~1小时；继续加入FeCl₃·6H₂O重量1.6~2倍的表面活性剂，以200~300转/分钟搅拌15~25分钟，得到混合液；将混合液转移至聚四氟乙烯衬里不锈钢高压反应釜中，于180~200℃加热反应10~13小时；将反应产物在外加磁场作用下分离收集，并用反应产物重量40~60倍的无水乙醇清洗，于40~50℃、真空度0.07~0.09MPa的条件下干燥6~10小时，得到黑色固体Fe₃O₄纳米微球；

S2 将Fe₃O₄纳米微球以固液比2~3：1mg/mL加入到摩尔浓度1~2 mol/L的盐酸中，在超声功率200~500W、超声频率25~35kHz的条件下超声处理5~10分钟，然后用Fe₃O₄纳米微球重量80~200倍的去离子水将Fe₃O₄纳米微球清洗干净；随后将清洗后的Fe₃O₄纳米微球加入盐酸体积8~12倍的乙醇/水体积比4/1的混合溶液，再加入盐酸体积0.09~0.1倍的质量分数28 %的浓氨水，继续在超声功率200~500W、超声频率25~35kHz的条件下超声处理10~30分钟，得到混合液；随后，将盐酸体积0.04~0.05倍的正硅酸酯加入混合液中，于25~30℃以200~300转/分钟搅拌反应5~7小时，使得正硅酸酯完成水解和缩聚，收集反应产物；用反应产物重量50~70倍的无水乙醇清洗，于50~60℃、真空度0.07~0.09MPa的条件下干燥6~10小时，得到Fe₃O₄@SiO₂磁性纳米微球；

S3 将Fe₃O₄@SiO₂磁性纳米微球、无水乙醇和去离子水以1：60~80：80g/mL/mL混合，在超声功率200~500W、超声频率25~35kHz的条件下超声处理15~20分钟；随后加入去离子水体积0.17~0.2倍的质量分数为28%的浓氨水和Fe₃O₄@SiO₂磁性纳米微球重量2~3倍的十六烷基三甲基溴化铵，以200~300转/分钟搅拌30~40分钟；继续加入氨水体积0.4~0.5倍的正硅酸酯和氨水体积0.06~0.07倍的3-氨丙基三乙氧基硅烷，于20~30℃以200~300转/分钟搅拌反应12~15小时；反应结束后，将反应液以2000~3000转/分钟离心10~15分钟，收集底部沉淀；将底部沉淀用底部沉淀重量50~70倍的无水乙醇清洗，于40~50℃、真空度0.07~0.09MPa的条件下干燥6~10小时，得到Fe₃O₄@SiO₂@介孔SiO₂磁性纳米微球；

S4称取多巴胺盐酸盐和摩尔浓度10 mM的Tris缓冲液，以固液比1：0.8~1.2mg/mL混合；随后加入Fe₃O₄@SiO₂@介孔SiO₂磁性纳米微球，Fe₃O₄@SiO₂磁性纳米微球和多巴胺盐酸盐的质量比为1：4~5，于20~30℃以200~300转/分钟搅拌反应16~20小时；反应完成后，将反应液以2000~3000转/分钟离心10~15分钟，收集底部固体；将底部固体用底部固体重量50~70倍的无水乙醇和底部固体重量100~200倍的去离子水洗涤后，于50~60℃、真空度0.07~0.09MPa的条件下干燥6~10小时，得到所述Fe₃O₄@SiO₂@介孔SiO₂@PDA 磁性纳米材料。