[发明专利]N，N，N′-三甲基-N′-羟乙基双氨基乙基醚的合成方法

说明书

本发明公开了一种N，N，N'‑三甲基‑N'‑羟乙基双氨基乙基醚的合成方法，包括以下步骤：在溶剂Ⅰ中，以二甲氨基乙氧基乙醇为原料，于2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物‑FeCl₃‑亚硝酸叔丁酯催化体系下，经氧气氧化成2‑[2‑(二甲基氨基)乙氧基]乙醛；在溶剂Ⅱ中，将N‑甲基乙醇胺与2‑[2‑(二甲基氨基)乙氧基]乙醛混合，以Raney Ni作为催化剂，以此作为反应体系进行加氢胺化，制得N，N，N'‑三甲基‑N'‑羟乙基双氨基乙基醚。采用上述方法合成N，N，N'‑三甲基‑N'‑羟乙基双氨基乙基醚，具有工艺简洁、成本低、收率高、污染少的特点。

技术领域

本发明属于聚氨酯工业，主要涉及一种聚氨酯催化剂的合成，即N，N，N′-三甲基-N′-羟乙基双氨基乙基醚的合成方法。

背景技术

N，N，N′-三甲基-N′-羟乙基双氨基乙基醚，属于低气味发泡催化剂，目前其主要的合成方法有：

1、专利JP2009215386和CN101104674报道了一种以N，N，N′-三甲基-双氨基乙基醚为原料制得N，N′-三甲基-N′-羟乙基双氨基乙基醚，但是N，N，N′-三甲基-双氨基乙基醚来源不便，不利于该方法的工业化生产。且该方法以上述原料和丙烯腈反应制备目标产物，丙烯腈剧毒，环境不友好。

2、专利CN105884629报道了一种以二甲基乙醇胺和N-甲基二乙醇胺为原料，经氯化和亲核取代制得N，N，N′-三甲基-N′-羟乙基双氨基乙基醚，该方法需要消耗大量的碱，使用氯化亚砜产生大量废气，原子经济性低，亲核取代需要当量的氢氧化钠作为缚酸剂产生当量的盐，且生成的盐后处理复杂，成本高；在工业生产上应用价值不大。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简洁、成本低、收率高、污染少的N，N，N′-三甲基-N′-羟乙基双氨基乙基醚的合成方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种N，N，N′-三甲基-N′-羟乙基双氨基乙基醚的合成方法，包括以下步骤：

1)、在溶剂Ⅰ中，以二甲氨基乙氧基乙醇为原料，于2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物-FeCl₃-亚硝酸叔丁酯催化体系下，经氧气氧化成2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醛；

所述2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物：亚硝酸叔丁酯＝1.5～2:1的质量比，FeCl₃：2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物＝0.9～1.1：1的质量比；

2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物占作为原料的二甲氨基乙氧基乙醇质量的7～12％(较佳为9～10％)；

氧气压力为0.4～0.8MPa，氧化反应温度为70～90℃，氧化反应时间为5～10h；

2)、在溶剂Ⅱ中，将N-甲基乙醇胺与2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醛按照1～1.2:1的摩尔比(胺与醛的摩尔比)混合，以Raney Ni(雷尼镍)作为催化剂，以此作为反应体系进行加氢胺化，制得N，N，N′-三甲基-N′-羟乙基双氨基乙基醚；

所述Raney Ni占2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醛重量的5～20％，氢气压力为1.5～2.5MPa，温度为100～140℃，反应时间为7～9h(例如为8h)。

作为本发明的N，N，N′-三甲基-N′-羟乙基双氨基乙基醚的合成方法的改进：

所述步骤2)中，在上述反应体系中加入甲酸，调节反应体系的pH＝1后再进行加氢胺化。

作为本发明的N，N，N′-三甲基-N′-羟乙基双氨基乙基醚的合成方法的改进：

所述步骤2)中，在上述反应体系中加入碳酸氢钠，调节反应体系的pH＝9～13(较佳为11～13)后再进行加氢胺化。