[发明专利]一种高氯盐高酸废水中重金属的回收方法

权利要求书

1.一种高氯盐高酸废水中重金属的回收方法，其特征在于，包括如下步骤：

1）硫酸盐分离回收钙：向高氯盐高酸废水中加入硫酸盐药剂，生成硫酸钙沉淀，硫酸钙沉淀通过固液分离得到一次废水和硫酸钙沉淀物，沉淀物用水清洗后得到石膏；

2）硫化物分离回收铜汞：向步骤1）中的一次废水中加入硫化物药剂，生成硫化铜、硫化汞沉淀，硫化铜、硫化汞沉淀通过固液分离后得到二次废水和硫化铜、硫化汞沉淀物，硫化铜、硫化汞沉淀物用水清洗后得到铜汞硫化物；

3）盐酸解析：对步骤2）中的二次废水进行盐酸解析，得到99%氯化氢和氯化氢含量＜1％的三次废水；

4）中和沉淀：向步骤3)中的三次废水中加入碱液中和盐酸得到重金属氢氧化物沉淀物，向重金属氢氧化物沉淀中加入碱液调节pH值至12～13，使锌铅的氢氧化物溶解到水中形成四次废水；固液分离出其他重金属沉淀物；

5）加酸沉淀：将步骤4）中的四次废水用酸液回调pH至8～9.5，再将锌铅的氢氧化物沉淀分离回收得到五次废水；

6）碳酸沉淀： 在步骤5）中的五次废水中加入碳酸盐沉淀水中多余的钙盐，将碳酸钙沉淀分离与步骤4）重金属沉淀混合后回收；

7）交换树脂吸附：将步骤6）中分离之后的废水过滤去除多余的悬浮物后，进入离子交换树脂将水中残余的重金属与钙镁等二价及多价金属吸附脱除。树脂吸附饱和后用高浓度盐酸洗脱下来重金属盐，回流至步骤1）循环处理。

8）蒸发结晶：将步骤7）中处理之后的含高氯盐水溶液进行蒸发结晶，得到氯化盐，蒸发出的水经冷凝后用于清洗前端工艺分离的沉淀物。

2.根据权利要求1所述的高氯盐高酸废水中重金属的回收方法，其特征在于所述硫酸盐药剂为硫酸、硫酸铵、硫酸钠、硫酸钾中一种或几种。

3.根据权利要求1所述的高氯盐高酸废水中重金属的回收方法，其特征在于在所述步骤1）中硫酸钙沉淀物清洗所需水量为石膏质量的3～8倍，清洗之后的石膏经压滤脱水后含水率为30～50%，其中固体物中其硫酸钙含量>99%,重金属总量0.01～0.03%，氯化盐含量<0.5%。

4.根据权利要求1所述的所述的高氯盐高酸废水中重金属的回收方法，其特征在于所述步骤在所述步骤3）中盐酸解析装置中配有循环系统，循环蒸发解析氯化氢，且氯化氢气体经过冷却水、冷冻水降温处理后用氯化氢收集器得到99%氯化氢，冷凝之后的少量水回流至解析塔再循环。

5.根据权利要求1或4所述的高氯盐高酸废水中重金属的回收方法，其特征在于盐酸解析装置为盐酸解析塔，所述盐酸解析装置的预热热源为蒸汽或电能。

6.根据权利要求1所述的所述的高氯盐高酸废水中重金属的回收方法，其特征在于在所述步骤4）中重金属氢氧化物沉淀物包含Mn(OH)₂、Cr(OH)₂、Cd(OH)₂、Ni(OH)₂、Ca(OH)₂、Mg(OH)₂其中一种或几种。

7.根据权利要求1所述的一种高氯盐高酸废水中重金属的回收方法，其特征在于在所述步骤7）中离子交换树脂为强酸性阳离子交换树脂、弱酸性离子交换树脂、螯合树脂等其中一种或几种。