[发明专利]卤代物及其制备方法、制备卤代物的组合物、卤代物与待卤代物反应制备相应的产物的方法有效
申请号: | 201810013228.2 | 申请日: | 2018-01-06 |
公开(公告)号: | CN108285414B | 公开(公告)日: | 2020-09-18 |
发明(设计)人: | 史雷;赵戎;昌登虎;魏从印 | 申请(专利权)人: | 哈尔滨工业大学深圳研究生院 |
主分类号: | C07C63/20 | 分类号: | C07C63/20;C07C63/68;C07C63/72;C07C61/24;C07C61/04;C07C61/06;C07C61/09;C07C61/10;C07C55/10;C07C55/02;C07C205/57;C07C211/63;C07B39/00;C07C45 |
代理公司: | 深圳市赛恩倍吉知识产权代理有限公司 44334 | 代理人: | 彭辉剑 |
地址: | 518055 广东省深圳*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 卤代物 及其 制备 方法 组合 待卤代物 反应 相应 产物 | ||
1.一种用于卤代反应的卤代物,其特征在于,所述卤代物用于在卤代反应中提供卤素,所述卤代反应包括去芳构化反应、羰基邻位卤代反应、开环反应或1,5-氢迁移反应中的任意一种,所述卤代物包括式I、式II或式III所示化合物中的任意一种;
式I:
式II:
式III:
所述式I、式II和式III中的R基团包括氢、卤素、烷基、芳基或硝基中的任意一种,X包括F、Cl、Br或I中的任意一种,M+包括四烷基铵阳离子、Li+、Na+、K+、Rb+和Cs+中的任意一种;其中所述卤代物在分子内邻近位置设有羧基。
2.根据权利要求1所述的卤代物,其特征在于,所述卤代反应中用于接受所述卤代物提供的卤素的反应物为待卤代物,所述去芳构化反应中的待卤化物包括萘酚或萘酚衍生物;所述羰基邻位卤代反应中的待卤化物包括双羰基化合物;所述开环反应中的待卤化物包括环丁醇或环丁醇衍生物;所述1,5-氢迁移反应中的待卤化物包括芳基磺酰胺。
3.根据权利要求1所述的卤代物,其特征在于,所述卤代物还用于与待反应物参与Achmatowicz重排反应,所述待反应物包括呋喃醇或呋喃醇衍生物。
4.根据权利要求1所述的卤代物,其特征在于,所述卤代物经历所述卤代反应或Achmatowicz重排反应后生成副产物,所述副产物包括式IV、式V或式VI所示化合物中的任意一种;
式IV:
式V:
式VI:
5.一种如权利要求1所述的卤代物的制备方法,其特征在于,通过环状二酰基过氧化物和卤代盐反应生成所述卤代物,其中,所述环状二酰基过氧化物包括式VII、式VIII或式IX所示化合物中的任意一种,所述卤代盐包括式X所示化合物;
式VII:
式VIII:
式IX:
式X:MX;
所述式VII、式VIII和式IX中的R基团包括氢、卤素、烷基、芳基或硝基中的任意一种;
所述式X中,M包括四烷基铵阳离子、Li+、Na+、K+、Rb+和Cs+中的任意一种;
所述式X中,X包括F、Cl、Br或I中的任意一种。
6.根据权利要求5所述的卤代物的制备方法,其特征在于,所述环状二酰基过氧化物与所述卤代盐置于有机溶剂中反应生成所述卤代物,所述有机溶剂包括1,2-二氯乙烷、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、乙醚、丙酮、甲醇、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。
7.一种用于制备如权利要求1所述卤代物的组合物,其特征在于,所述组合物包括环状二酰基过氧化物和卤代盐,其中,所述环状二酰基过氧化物包括式VII、式VIII或式IX所示化合物中的任意一种,所述卤代盐包括式X所示化合物;
式VII:
式VIII:
式IX:
式X:MX;
所述式VII、式VIII和式IX中的R基团包括氢、卤素、烷基、芳基或硝基中的任意一种;
所述式X中,M包括四烷基铵阳离子、Li+、Na+、K+、Rb+和Cs+中的任意一种;
所述式X中,X包括F、Cl、Br或I中的任意一种。
8.一种如权利要求1所述的卤代物与待卤代物反应制备相应的产物的方法,其特征在于:
所述卤代物用于在卤代反应中提供卤素,所述待卤代物用于在所述卤代反应中接受卤素;所述卤代反应包括去芳构化反应、羰基邻位卤代反应、开环反应或1,5-氢迁移反应中的任意一种;所述去芳构化反应中的待卤化物包括萘酚或萘酚衍生物;所述羰基邻位卤代反应中的待卤化物包括双羰基化合物;所述开环反应中的待卤化物包括环丁醇或环丁醇衍生物;所述1,5-氢迁移反应中的待卤化物包括芳基磺酰胺。
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