[发明专利]一种甲氰菊酯的模拟移动床色谱分离方法

说明书

本发明涉及农药杀虫剂技术领域，具体涉及一种甲氰菊酯的模拟移动床色谱分离方法，该分离方法包括：(1)将甲氰菊酯外消旋体用流动相溶解，浓度为1～100mg/mL，由进样泵加入模拟移动床色谱系统，其中，模拟移动床色谱系统分成四个区，一区位于洗脱液入口与提取液出口之间，在此区实现R‑甲氰菊酯的解吸；二区位于提取液出口与进样口之间，在此区使R‑甲氰菊酯反复吸附、解吸、浓缩；三区位于进样口与提余液出口之间，在此区得到S‑甲氰菊酯；四区位于提余液出口与洗脱液入口之间；(2)得到两个对映体产品，经过浓缩精制得到纯度≥98％的合格产品；本发明实现了高效有效体甲氰菊酯S体的成功分离和量产工业化，防治成本低、市场竞争力强，符合农药发展方向。

技术领域

本发明涉及农药杀虫剂技术领域，具体涉及一种甲氰菊酯的模拟移动床色谱分离方法。

背景技术

甲氰菊酯又称灭扫利，是一种具有触杀、胃毒和一定驱避作用的广谱拟除虫菊酯类杀虫剂，主要用于防治棉花、苹果、甘蓝等作物的多种病害。除具有一般合成除虫菊酯特性外，对多种作物叶螨具有良好效果，具有虫螨兼除的优点。自1973年日本住友公司提出，并由美国chevron化学公司和国际壳牌公司在其他一些国家共同开发，1989年在国内开始投产开发面市以来，目前市场上生产和销售的甲氰菊酯产品是其外消旋体的混合物，本发明成功分离了它的立体异构体：S、R体。分离的的甲氰菊酯S、R体生测结果显示：甲氰菊酯S体比R体的杀虫活性高50倍。本发明运用模拟移动床制备技术，在指导绿色农药工业化生产、用高活性对映体取代外消旋农药、减少农药的使用量，减轻环境负担、增加农药使用安全性方面具有重要意义。

目前中国专利CN103503910A公开了一种含哌虫啶和甲氰菊酯的杀虫组合物，所述的杀虫组合物对防治动物害虫高度有效。含有活性成分哌虫啶和甲氰菊酯，其中哌虫啶与甲氰菊酯的重量比为1:25-25:1。所述哌虫啶和甲氰菊酯总共占组合物的重量百分含量为1％-80％。本发明通过将哌虫啶和甲氰菊酯进行二元复配，使得杀虫剂组合物在杀虫效果上取得了协同增益的效果，尤其是对沫蝉、叶蝉、角蝉、蜡蝉、飞虱、木虱、粉虱、蚜虫、棉铃虫、蓟马、蝽蟓、叶螨的防治效果突出。

本发明实现了高效有效体甲氰菊酯S体的成功分离和可量产工业化，较定向合成更简便和环保；生测结果体现本杀虫、杀螨活性高、用药量省，对作物和环境生态更安全；相对防治成本低、市场竞争力强，符合当前农药发展的方向。

发明内容

甲氰菊酯的非对映立体异构体是具有下列化学结构式的化合物：

本发明采用模拟移动床拆分手性化合物甲氰菊酯。其特征是采用模拟移动床色谱系统，填料为纤维素3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯，以正己烷和二氯甲烷为流动相。从甲氰菊酯的外消旋体中拆分出高纯度的S-甲氰菊酯和R-甲氰菊酯。模拟移动床色谱系统是连续化生产，自动化程度高，生产效率高。

为了实现上述的目的，通过以下技术方案予以实现：

一种甲氰菊酯的模拟移动床色谱分离方法，该分离方法包括如下几个步骤：

(1)将甲氰菊酯外消旋体用流动相溶解，浓度为1～100mg/mL,由进样泵加入模拟移动床色谱系统；

其中，模拟移动床色谱系统分成四个区，一区位于洗脱液入口与提取液出口之间，在此区实现R-甲氰菊酯的解吸；二区位于提取液出口与进样口之间，在此区使R-甲氰菊酯反复吸附、解吸、浓缩；三区位于进样口与提余液出口之间，在此区得到S-甲氰菊酯；四区位于提余液出口与洗脱液入口之间；

(2)得到两个对映体产品，经过浓缩精制得到一定纯度的合格产品。

优选的，流动相为正己烷与二氯甲烷的混合物，其中，两者浓度比值为正己烷：二氯甲烷＝0～100:0～100。

优选的，模拟移动床色谱系统的操作温度为0-52℃。