[发明专利]一种液质联用分析盐酸胍及其三废中尿素、双氰胺、三聚氰胺含量的方法

说明书

本发明属于分析技术领域，涉及一种同时检测盐酸胍中主要杂质：尿素、双氰胺、三聚氰胺的定量分析方法，具体涉及一种液质联用分析盐酸胍及其三废中的尿素、双氰胺、三聚氰胺含量的方法。本发明中样品经甲醇水稀释、过0.22μm滤膜后直接进行分析，HPLC分离采用甲醇‑甲酸水溶液体系作为流动相，梯度洗脱，检测器为：四极杆_飞行时间质谱检测器，以提取目标离子峰的峰面积进行外标定量。本发明能够实现对以上三种物质实现有效分离，分析时间短，具有精密度好，回收率高，检出限低等特点。能够快速评价样品及盐酸胍合成三废中双氰胺、尿素、三聚氰胺的含量。

技术领域

本发明属于分析技术领域，涉及一种同时检测盐酸胍中主要杂质：尿素、双氰胺、三聚氰胺的定量分析方法，具体涉及一种液质联用分析盐酸胍及其三废中的尿素、双氰胺、三聚氰胺含量的方法。

背景技术

盐酸胍，化学名氨基甲脒盐酸盐，分子式CH₆ClN₃，是一种白色或微黄色块状固体，相对密度1.354g/mL，熔点181-183℃，20℃时在水、甲醇中和乙醇中的溶解度分别为228g/100g、76g/100g、24g/100g，25℃下4％的水溶液pH＝6.4。盐酸胍多用作医药、农药等有机物的合成中间体，是制造磺胺类药物及叶酸的重要原料。

一方面，盐酸胍由双氰胺和铵盐170-230℃下熔融反应得到，在该反应中可能会产生三聚氰胺杂质和剩余的原料双氰胺；另外，盐酸胍本身较不稳定，容易水解为氨和尿素。并且据资料显示：目前盐酸胍及其三废中成分的分析方法尚无明确报道。

鉴于此，有必要研究一种无需对样品进行前处理，可快速、简单定性和定量检测盐酸胍中尿素、双氰胺、三聚氰胺的新的检测方法。液质联用技术是以高效液相色谱为分离手段，以质谱为鉴定工具的一种分离分析技术。目前，尚无使用HPLC-MS分析手段用于盐酸胍及其三废中尿素、双氰胺、三聚氰胺含量分析的报道。

发明内容

为了克服现有技术的缺点，本发明提供了一种利用液质联用仪分析盐酸胍及其生产中产生的三废中的尿素、双氰胺、三聚氰胺的方法。盐酸胍由双氰胺与氯化铵在熔融条件下反应得到，双氰胺中含有微量尿素和三聚氰胺，在反应过程中也会产生一定量的三聚氰胺，而盐酸胍、尿素、双氰胺、三聚氰胺均为小分子、弱保留化合物，利用一般的检测方法很难实现微量尿素、双氰胺、三聚氰胺的定量检测。本发明通过利用配制尿素、双氰胺、三聚氰胺混合标样，通过一系列实验验证，得到一种可以同时检测盐酸胍及其三废中尿素、双氰胺、三聚氰胺含量的检测方法。该方法无需对样品进行前处理，直接进样分析，从而实现简单、快速、准确的对盐酸胍及其三废中的尿素、双氰胺、三聚氰胺含量进行分析，精密度好，回收率高，检出限低。

本发明解决其技术问题所采取的技术方案是：包括如下步骤：

(一)色谱与质谱条件

(1)所用的仪器为安捷伦高效液相色谱_四极杆_飞行时间串联质谱仪，色谱柱为C18液相色谱柱；

(2)液相条件：流动相A为甲醇；流动相B为甲酸的水溶液；甲酸的水溶液中，甲酸与水的体积比为0.1:99.9。

流速为0.2-0.5mL/min，梯度洗脱程序：0-10min，4-10％A；10-30min，35-50％A；柱温为20-35℃，进样量5-20μL；

反相中常用流动相为甲醇、乙腈和水，发明人经过多次实验发现上述的液相条件中，水相比例大于该范围时，对色谱柱有损害，而小于该范围时，分离度变差；选用甲醇而不选用乙腈是因为乙腈洗脱能力大于甲醇，使用乙腈会损坏分离度；使用甲酸的原因是甲酸该浓度下，样品离子化效率最佳。