[发明专利]一种加氢裂化催化剂的制备方法有效
申请号: | 201810037390.8 | 申请日: | 2018-01-16 |
公开(公告)号: | CN110041959B | 公开(公告)日: | 2021-01-05 |
发明(设计)人: | 徐学军;王海涛;王继锋;刘东香;冯小萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | C10G47/20 | 分类号: | C10G47/20;B01J29/16 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂的制备方法,包括:
(1)、配制含Ni、W的混合溶液A,配制含W、Si、Al的混合溶液B;
(2)、所述的混合溶液A与偏铝酸钠碱性溶液并流加入反应罐中进行成胶反应,生成含镍、钨、铝沉淀物浆液Ⅰ,将所得的浆液Ⅰ进行老化;
(3)、所述的混合溶液B和氨水并流加入老化后的浆液Ⅰ中进行成胶反应,生成含镍、钨、硅、铝沉淀物浆液Ⅱ,向浆液Ⅱ中加入分子筛的悬浊液,然后在搅拌条件下进行老化;
(4)、老化结束后,将步骤(3)所得物料经干燥,再经成型、洗涤,经干燥,得到加氢裂化催化剂;
其中步骤(2)中加入有机助剂P1,步骤(3)中加入有机助剂P2;有机助剂P1为有机膦酸和/或羧酸聚合物,所述有机膦酸为乙二胺四亚甲基膦酸、羟基亚乙基二膦酸、多元醇膦酸酯、多氨基多醚基亚甲基膦酸、1,2,4- 三羧酸-2-膦酸基丁烷、羟基膦酰基乙酸、氨基三亚甲基膦酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸中的一种或多种;所述羧酸聚合物的分子量为400~5000,选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸、丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物、马来酸-丙烯酸共聚物中的一种或多种;有机助剂P2为碳原子数为8个以下的有机羧酸,所述有机羧酸为柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、水杨酸、苹果酸中的一种或多种。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述有机膦酸为乙二胺四亚甲基膦酸、羟基亚乙基二膦酸、氨基三亚甲基膦酸中的一种或多种;所述羧酸聚合物为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸中的一种或多种。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,有机助剂P1单独并流加入,和/或在配制混合溶液A时加入;步骤(3)中有机助剂P2单独并流加入,和/或在配制混合溶液B时加入。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中加入有机助剂P1,以混合溶液A的体积为基准,有机助剂P1的加入量为2~50g/L;其中步骤(3)中加入有机助剂P2,以混合溶液B的体积为基准,有机助剂P2的加入量为2~40g/L。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(2)中加入有机助剂P1,以混合溶液A的体积为基准,有机助剂P1的加入量为5~40g/L;其中步骤(3)中加入有机助剂P2,以混合溶液B的体积为基准,有机助剂P2的加入量为3~30g/L。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)的混合溶液A中,Ni以NiO计的重量浓度为5~100g/L,W以WO3计的重量浓度为2~60g/L;混合溶液B中,W以WO3计的重量浓度为2~50g/L,Si以SiO2计的重量浓度为10~100g/L,Al以Al2O3计的重量浓度为2~60g/L。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)的混合溶液A中,Ni以NiO计的重量浓度为10~80g/L,W以WO3计的重量浓度为10~50g/L;混合溶液B中,W以WO3计的重量浓度为4~40g/L,Si以SiO2计的重量浓度为20~80g/L,Al以Al2O3计的重量浓度为2~50g/L。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)通过混合溶液A 引入催化剂中的W以氧化物计占步骤(4)所得催化剂中总W以氧化物计重量的40%~80%,步骤(3)通过混合溶液B引入催化剂中的W以氧化物计占步骤(4)所得催化剂中W以氧化物计的重量的20%~60%。
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