[发明专利]加氢裂化催化剂的制备方法有效
申请号: | 201810037408.4 | 申请日: | 2018-01-16 |
公开(公告)号: | CN110038618B | 公开(公告)日: | 2021-12-07 |
发明(设计)人: | 王海涛;王继锋;徐学军;冯小萍;刘东香 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J35/10;C10G11/06 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢裂化催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂的制备方法,包括:
(1)、配制含Ni、W组分的混合溶液A,配制含W、Si、Al组分的混合溶液B;
(2)、所述的混合溶液A、有机助剂与偏铝酸钠碱性溶液并流加入反应罐中进行成胶反应,生成含镍、钨、铝沉淀物浆液Ⅰ,将所得的浆液Ⅰ进行老化;
(3)、所述的混合溶液B和氨水并流加入步骤(2)所得的老化后的浆液Ⅰ中进行成胶反应,生成含镍、钨、硅、铝沉淀物浆液Ⅱ,向浆液Ⅱ中加入分子筛的悬浊液,然后在搅拌条件下进行老化;
(4)、老化结束后,将步骤(3)所得物料经干燥,再经成型、洗涤,经干燥、焙烧,得到加氢裂化催化剂;
其中,步骤(2)中,所述有机助剂为羧酸聚合物和/或有机膦酸;所述羧酸聚合物的分子量为400~5000。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(1)的混合溶液A中,Ni以NiO计的重量浓度为5~100g/L,W以WO3计的重量浓度为2~60g/L;混合溶液B中,W以WO3计的重量浓度为2~50g/L,Si以SiO2计的重量浓度为10~100g/L,Al以Al2O3计的重量浓度为2~60g/L。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(1)的混合溶液A中,Ni以NiO计的重量浓度为10~80g/L,W以WO3计的重量浓度为10~50g/L;混合溶液B中,W以WO3计的重量浓度为4~40g/L,Si以SiO2计的重量浓度为20~80g/L,Al以Al2O3计的重量浓度为2~50g/L。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述羧酸聚合物为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸、丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物、马来酸-丙烯酸共聚物中的一种或多种;所述有机膦酸为乙二胺四亚甲基膦酸、羟基亚乙基二膦酸、多元醇膦酸酯、多氨基多醚基亚甲基膦酸、1,2,4-三羧酸-2-膦酸基丁烷、羟基膦酰基乙酸、氨基三亚甲基膦酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸中的一种或多种;所述有机助剂的加入量与混合溶液A中的W的摩尔比为0.3:1~3:1。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述羧酸聚合物为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸中的一种或多种;所述有机膦酸为乙二胺四亚甲基膦酸、羟基亚乙基二膦酸、氨基三亚甲基膦酸中的一种或多种;所述有机助剂的加入量与混合溶液A中的W的摩尔比为0.5:1~2:1。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述有机助剂单独并流加入,或在配制混合溶液A时加入。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述分子筛为Y型分子筛,性质如下:比表面积为750~900m2/g,晶胞参数为2.423nm~2.545nm,相对结晶度95%~110%,SiO2/Al2O3摩尔比为7~60。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:通过步骤(2)由混合溶液A引入催化剂中的W以WO3计占催化剂中WO3的重量的40%~80%;通过步骤(3)由混合溶液B引入催化剂中的W以WO3计占催化剂中WO3的重量的20%~60%。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:通过步骤(2)由混合溶液A引入催化剂中的W以WO3计占催化剂中WO3的重量的51%~75%;通过步骤(3)由混合溶液B引入催化剂中的W以WO3计占催化剂中WO3的重量的25%~49%。
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