[发明专利]一类D-A-D型六元环金属铂(II)配合物近红外发光材料

说明书

一类D‑A‑D型六元环金属铂(II)配合物近红外发光材料。本发明公开了一类D‑A‑D型C^N二齿六元环金属铂配合物近红外发光材料。这类D‑A‑D型六元环金属铂配合物近红外发光材料的环金属配体是以基于C＝N双键的缺电子芳基为吸电子(A)基团，富电子的芳基为供电子(D)基团，环金属配体与铂(II)离子形成独特的六元环金属铂配合物。与传统五元环金属铂配合物相比，这些六元环金属铂配合物具有更好的热稳定性，红移的发光波长，是一类很有发展潜力的新型近红外发光材料。

技术领域

本发明涉及一类D-A-D型六元环金属铂(II)配合物近红外发光材料。这类配合物的环金属配体具有典型的D-A-D型结构，包含吸电子(A)的基于C＝N双键的缺电子芳基和供电子(D)的富电子芳基；环金属配体与金属铂(II)离子形成独特的六元环配位结构的D-A-D型六元环金属铂(II)配合物近红外发光材料。

背景技术

近红外发光材料在数据存储、红外探测、红外制导、安全标记、光纤通信、光动力疗法、生物检测等领域具有广泛的应用前景。其中，有机近红外发光材料由于具有以下优点：(1)结构易于调整，可通过材料的分子修饰，实现材料的多功能化；(2)合成成本较低；(3)成膜性好、稳定性高，可实现大面积制造；已成为新材料与新能源领域的前沿热点研究之一。

过渡金属配合物，如钯(Pd)、铱(Ir)、铂(Pt)配合物，是一类重要的有机近红外发光材料，因其具有强烈的自旋轨道耦合(SOC)作用、内量子效率可达100％，被誉为是近红外有机电致发光材料的发展方向。环金属铂(II)配合物是一类典型的平面四边形构型的过渡金属配合物，具有金属-配体电荷转移(MLCT)、金属-金属-配体电荷转移(MMLCT)等多种激发态，理论上较环金属铱(III)配合物更易实现近红外发光。但是，高效发光的基于双齿配体的环金属铂(II)配合物近红外电致发光材料的报道较少，且在目前文献报导的环金属铂配合物中，其环金属配体与铂(II)离子之间都是形成五元环的基本构造，相关专利绝大部分集中在欧美、日本、韩国。

针对双齿配体的五元环金属铂(II)配合物近红外发光此类品种少、发光效率低等问题，本发明致力于开发一类合成简单、发光波长易于调节、主配体与金属铂(II)离子易形成六元环结构的、含双元供体单元(D)的D-A-D型六元环金属铂配合物。这类分子的主要特点在于：(1)主配体C^N以六元环结构与Pt离子配位形成六元环金属铂(II)配合物，与传统的主配体C^N以五元环结构与Pt离子配位的五元环金属铂(II)配合物相比，该类六元环金属铂(II)配合物结构新颖，可规避欧美、日本、韩国等专利风险，具有极大的应用价值。(2)引入双元供体单元，构建D-A-D型主配体，可利用分子内的能量转移(ICT)作用和环金属配合物特有的金属到配体的能量转移(MLCT)作用，通过铂离子锚定的分子内D-A-D结构，使环金属铂配合物具有更大共轭的刚性平面构型，其发光波长更容易调节达到800nm。(3)配合物的D-A-D结构通过铂离子的配位锚定，其分子刚性大大增加，分子的热稳定性更好。(4)合成特别简单，产率高，有利于其应用推广。本发明对于开发新型高效发光的有机环金属铂配合物近红外发光材料，丰富有机近红外发光材料种类，打破国外专利垄断，促进有机环金属铂配合物在有机近红外电致发光器件中的应用具有十分重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一类C^N双齿环金属配体，与金属铂(II)离子配位，形成六元环构型的新型D-A-D型六元环金属铂(II)配合物近红外发光材料。

1、新型D-A-D型六元环金属铂(II)配合物近红外发光材料，其特征在于具有式1所示结构：

其中：D可为带芳环供电子基团，如：

A可为含C＝N双键的吸电子基团，如：

L是常见的阴离子辅助配体，如：