[发明专利]草酸二甲酯加氢制乙二醇的高稳定性铜基催化剂及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201810038771.8 申请日: 2018-01-16
公开(公告)号: CN108144647A 公开(公告)日: 2018-06-12
发明(设计)人: 穆世芳;尚如静;宋军超;张鲁湘;宋灿;魏灵朝;蒋元力;张秀全;陈涛 申请(专利权)人: 河南能源化工集团研究院有限公司
主分类号: B01J31/02 分类号: B01J31/02;C07C29/149;C07C31/20
代理公司: 郑州优盾知识产权代理有限公司 41125 代理人: 孙诗雨;张志军
地址: 450046 河南*** 国省代码: 河南;41
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摘要:
搜索关键词: 铜基催化剂 催化剂 催化剂表面 制备 草酸二甲酯 高稳定性 疏水基团 微量水 未改性 乙二醇 加氢 常规催化剂 催化剂载体 疏水化处理 无机氧化物 选择性减少 影响催化剂 重量百分比 反应活性 耐酸能力 疏水改性 超声法 二甲酯 金属铜 微环境 熏蒸法 构建 接枝 耐水 疏水 吸附 种草
【权利要求书】:

1.一种草酸二甲酯加氢制备乙二醇的高稳定性铜基催化剂的制备方法,其特征在于具体步骤如下:

(1)以无机氧化物为催化剂载体,按照常规催化剂制备方法制得未改性铜基催化剂;

(2)采用加热回流法、超声法或熏蒸法将疏水基团接枝于(1)得到的未改性铜基催化剂表面上,从而制得高稳定性铜基催化剂。

2.如权利要求1所述的草酸二甲酯加氢制备乙二醇的高稳定性铜基催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中的无机氧化物为氧化硅、氧化铝、分子筛、氧化锌、氧化钛、氧化锆或氧化铈中的一种或几种。

3.如权利要求1所述的草酸二甲酯加氢制备乙二醇的高稳定性铜基催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中的常规催化剂制备方法为蒸氨法、离子交换法、均匀沉淀法、溶胶凝胶法或溶剂热法。

4.如权利要求1所述的草酸二甲酯加氢制备乙二醇的高稳定性铜基催化剂的制备方法,其特征在于所述加热回流法的具体步骤如下:将步骤(1)制得的未改性铜基催化剂与提供疏水基团的有机硅烷加入到有机溶剂中加热回流6-30h,分别用甲苯和丙酮抽提,50-100℃下真空干燥6-30h制得疏水改性铜基催化剂,每5g未改性铜基催化剂需要有机硅烷2-10mL,需要有机溶剂10-50mL。

5.如权利要求1所述的草酸二甲酯加氢制备乙二醇的高稳定性铜基催化剂的制备方法,其特征在于所述超声法的具体步骤如下:将步骤(1)得到的未改性铜基催化剂与提供疏水基团的有机硅烷加入到有机溶剂中,在工作频率20-50KHZ密闭超声波中振荡1-6h,分别用甲苯和丙酮抽提,50-100℃下真空干燥6-30h制得疏水改性的铜基催化剂,每5g未改性铜基催化剂需要有机硅烷2-10mL,需要有机溶剂10-50mL。

6.如权利要求1所述的草酸二甲酯加氢制备乙二醇的高稳定性铜基催化剂的制备方法,其特征在于所述熏蒸法的具体步骤如下:将步骤(1)得到的未改性铜基催化剂放在支架上并一起移入容器内,向容器内加入提供疏水基团的有机硅烷,将容器加盖密封后升温至50-100℃反应0.5-3h,然后在50-100℃下真空干燥6-30h制得疏水改性的铜基催化剂,每5g未改性铜基催化剂需要有机硅烷2-10mL。

7.如权利要求4或5所述的草酸二甲酯加氢制备乙二醇的高稳定性铜基催化剂的制备方法,其特征在于:所述的有机溶剂为甲苯、正己烷或环己烷。

8.根据权利要求1所述的草酸二甲酯加氢制乙二醇的高稳定性铜基催化剂的制备方法,其特征在于:所述高稳定性铜基催化剂由活性组分、助剂、载体和嫁接的疏水基团组成,其重量百分比组成为:活性组分10-50%,载体38-89.8%,助剂0.1-2%,疏水基团0.1-10%。

9.根据权利要求8所述的草酸二甲酯加氢制乙二醇的高稳定性铜基催化剂的制备方法,其特征在于:所述的助剂包括Ni、Ce、Fe、Au、B、Al、La中的一种或几种。

10.根据权利要求8所述的草酸二甲酯加氢制乙二醇的高稳定性铜基催化剂的制备方法,其特征在于:所述的疏水基团来源于有机硅烷,所述有机硅采用有机硅氧烷、硅氯烷或硅氮烷。

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