[发明专利]2,9-二芳基取代的邻菲啰啉与其钴络合物的制备方法及其应用有效
申请号: | 201810046693.6 | 申请日: | 2018-01-12 |
公开(公告)号: | CN110028504B | 公开(公告)日: | 2023-01-13 |
发明(设计)人: | 朱守非;钟壮;胡梦阳;王立新 | 申请(专利权)人: | 南开大学 |
主分类号: | C07D471/04 | 分类号: | C07D471/04;C07F7/08;C07F15/06;B01J31/22 |
代理公司: | 天津盛理知识产权代理有限公司 12209 | 代理人: | 陈娟 |
地址: | 300071 天津市南开区*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二芳基 取代 邻菲啰啉 与其 络合物 制备 方法 及其 应用 | ||
本发明涉及2,9‑二芳基取代的邻菲啰啉与其钴络合物的制备方法及其应用。具体的讲是以2,9‑二氯邻菲啰啉与芳基硼酸进行Suzuki偶联反应制备取代的邻菲啰啉,将其与钴盐进行络合反应,可以制备邻菲啰啉钴络合物。该邻菲啰啉钴络合物在添加剂存在下,能够催化炔烃与硅烷的硅氢化反应,得到用途多样的烯基硅化合物,表现出很高的活性和选择性,特别是对于烷基取代的端炔的硅氢化,给出优于其它已知钴催化剂的马氏加成的选择性,具有很好的应用前景。
技术领域
本发明涉及2,9-二芳基取代的邻菲啰啉与其钴络合物的制备方法及其应用。具体的讲是以2,9-二氯邻菲啰啉与芳基硼酸进行Suzuki偶联反应制备取代的邻菲啰啉,将其与钴盐进行络合反应,可以制备邻菲啰啉钴络合物。该邻菲啰啉钴络合物在添加剂存在下,能够催化炔烃与硅烷的硅氢化反应,得到用途多样的烯基硅化合物,表现出很高的活性和选择性,特别是对于烷基取代的端炔的硅氢化,给出优于其它已知钴催化剂的马氏加成的选择性,具有很好的应用前景。
背景技术
有机硅化合物因其独特的物理化学性质,广泛用作涂料、粘合剂、化妆品、洗涤剂等 [Ojima,I.In The Chemistry of Organic Silicon Compounds,Patai,S.,Rappoport,Z.,Eds.;Wiley: Chichester,U.K.,1989;Vol.1;Chapter 25.]。其中,烯基硅化合物作为重要的原料,可以合成丰富多样的有机硅化合物分子,可用于合成具有特殊功能的高分子材料,还可以作为试剂应用于成环反应、Hiyama偶联反应以及氧化反应中,因而发展高效合成烯基硅化合物的方法是具有非常重要的理论意义和实用价值[(1)Blumenkopf,T.A.;Overman,L.E. Vinylsilane-and Alkynylsilane-Terminated CyclizationReactions.Chem.Rev.1986,86,857.(2) Denmark,S.E.;Sweis,R.F.Design andImplementation of New Silicon-Based Cross-Coupling Reactions:Importance ofSilicon-Oxygen Bonds.Acc.Chem.Res.2002,35,835.]。
硅烷对炔烃的加成反应称为炔烃硅氢化,是合成烯基硅化合物最为高效的方法之一,具有100%的原子经济性。过渡金属催化剂可以提高炔烃硅氢化的活性、控制其区域和立体选择性。发展高活性、高选择性的过渡金属催化剂一直是炔烃硅氢化研究的重点和该反应走向实际应用的关键。
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