[发明专利]一种桥联β-吡啶烯醇四锌配合物及合成方法和应用

权利要求书

1.一种桥联β-吡啶烯醇四锌配合物，其特征在于结构通式如下：

。

2.如权利要求1所述的一种桥联β-吡啶烯醇四锌配合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)在无水无氧条件中，在-10℃～0℃下，将正丁基锂逐滴搅拌加入相等摩尔当量的2-甲基吡啶的THF溶液中，其中THF溶液是2-甲基吡啶含量为0.03g/mL-0.06g/mL的2-甲基吡啶的THF溶液，反应0.5-1小时后，升温至25-30℃继续反应3-6小时，得到深红色溶液，在

-10℃～0℃下，将与2-甲基吡啶等摩尔量的乙腈逐滴加入深红色溶液中，反应0.5-1小时后，再升温至25-30℃继续反应1-2天，停止搅拌，得到褐色溶液，在-10℃～0℃下，向上述褐色溶液中逐滴加入60-70wt%浓硫酸进行水解，直至pH=1-2，并搅拌1-2天，加入饱和NaOH水溶液进行中和，直至pH值为7-8，加入蒸馏水至溶液澄清；向溶液中加入二氯甲烷萃取三到四次，取下层加入无水硫酸镁干燥1-2天，旋转蒸发，除去二氯甲烷，在5-10 mmHg压力减压蒸馏，收集馏分，得到1-（吡啶-2-基）-2-丙酮配体；

(2)将1-（吡啶-2-基）-2-丙酮配体溶于甲苯中，制成1-（吡啶-2-基）-2-丙酮配体含量是的0.04-0.06g/mL的甲苯溶液，在-10℃～0℃下，将1-（吡啶-2-基）-2-丙酮配体的甲苯溶液逐滴加入等摩尔量的二乙基锌，升温至25-30℃反应24-36h，充分静置，抽滤掉上层溶液后，加入正己烷洗涤沉淀，静置，过滤除去滤液，沉淀经过浓缩，结晶得桥联β-吡啶烯醇四锌配合物。

3.如权利要求1所述的一种桥联β-吡啶烯醇四锌配合物用于催化L-丙交酯和ε-己内酯的共聚制备嵌段共聚物，其特征在于包括如下步骤：

在氮气保护下，使用L-丙交酯和ε-己内酯二种单体进行共聚，将甲苯加入聚合器中，使总单体的浓度达到0.67-0.80 mol/L，在聚合器中加入催化剂，再向聚合器中加入一种单体，使其在80-90℃下第一次聚合反应1-1.5 h后，再加入另一种单体第二次聚合反应12-13h，然后加入冰醋酸猝灭，最后用甲醇析出共聚物，将得到的共聚物放入真空干燥20-24 h，得到ε-己内酯和L-丙交酯的嵌段共聚物。

4.如权利要求3所述的一种桥联β-吡啶烯醇四锌配合物用于催化L-丙交酯和ε-己内酯的共聚制备嵌段共聚物，其特征在于所述在嵌段共聚的时，聚合温度为90℃，聚合时间为第一次聚合反应为1 h，第二次聚合反应时间为12 h。

5.如权利要求3所述的一种桥联β-吡啶烯醇四锌配合物用于催化L-丙交酯和ε-己内酯的共聚制备嵌段共聚物，其特征在于所述的桥联β-吡啶烯醇四锌配合物：L-丙交酯：ε-己内酯的摩尔比为1:45:55-1:55:45。

6.如权利要求1所述的一种桥联β-吡啶烯醇四锌配合物用于催化L-丙交酯和ε-己内酯的共聚制备梯度共聚物，其特征在于包括如下步骤：

在氮气保护下，使用L-丙交酯和ε-己内酯二种单体进行共聚，将甲苯加入聚合器中，甲苯加入量是使总单体的浓度达到0.67-0.80 mol/L，在聚合器中加入催化剂，同时加入L-丙交酯和ε-己内酯，在90-100 ℃聚合18-24 h，然后加入冰醋酸猝灭，最后用甲醇析出梯度共聚物，将得到的梯度共聚物放入真空干燥箱中干燥20-24 h，得到ε-己内酯和L-丙交酯的梯度共聚物。

7.如权利要求1所述的一种桥联β-吡啶烯醇四锌配合物用于催化L-丙交酯和ε-己内酯的共聚制备梯度共聚物，其特征在于所述在梯度共聚的时，聚合温度为90 ℃，聚合时间为24 h。

8.如权利要求1所述的一种桥联β-吡啶烯醇四锌配合物用于催化L-丙交酯和ε-己内酯的共聚制备梯度共聚物，其特征在于所述的桥联β-吡啶烯醇四锌配合物：L-丙交酯：ε-己内酯的的摩尔比例也为1:45:55-1:55:45。