[发明专利]磷酸铁锂正极材料及制备方法有效

专利信息
申请号: 201810054891.7 申请日: 2018-01-19
公开(公告)号: CN108270004B 公开(公告)日: 2020-06-09
发明(设计)人: 张贵贞;杜振山 申请(专利权)人: 河北力滔电池材料有限公司
主分类号: H01M4/58 分类号: H01M4/58;H01M10/0525;C01B25/26;C01B25/45;C01B25/37
代理公司: 石家庄开言知识产权代理事务所(普通合伙) 13127 代理人: 赵俊娇
地址: 054001 河北*** 国省代码: 河北;13
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摘要:
搜索关键词: 磷酸 正极 材料 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种磷酸铁锂正极材料的制备方法,其特征在于,该制备方法包括以下步骤:

a、获取磷酸铁锂前驱体;

b、制备中间体材料:将酚类化合物、磷酸铁锂前驱体、氧化石墨烯导电液、碳酸盐或碳酸氢盐化合物、及功能添加剂混合,将得到的混合溶液加入到质量浓度为1~5%的醛类化合物水溶液中,然后转移至高压反应釜中,在温度100~200℃、压强1~5Mpa下反应1~3h,经干燥、粉碎,得到中间体材料;

按质量配比,磷酸铁锂前驱体:酚类化合物:醛类化合物:氧化石墨烯固体:碳酸盐或碳酸氢盐化合物:功能添加剂为500:10~50:50~100:1~10:1~10:0.5~2;

所述氧化石墨烯导电液的浓度为1~10mg/mL;

所述功能添加剂为酰肼化合物,所述酰肼化合物草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、琥玻酸二酰肼、己二酸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、苯均四酸二酰肼、苯均四酸三酰肼、1,2,4-苯三酰肼中的至少一种;

c、制备磷酸铁锂正极材料:将100份中间体材料加入到1000ml质量浓度1~5%的聚乙烯吡咯烷酮溶液中,分散均匀,然后添加0.5~5份的催化剂,充分分散后进行喷雾干燥,之后转移到管式炉中,在氢气气氛下,升温至750~850℃烧结1~12h后,自然降温至室温,粉碎得到磷酸铁锂正极材料;

所述催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、氯化锌中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的磷酸铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:步骤a所述磷酸铁锂前驱体按以下步骤制备:

将10.4g LiH2PO4、40.4gFe(NO3)3·9H2O溶于500ml N,N-二甲基甲酰胺,搅拌均匀,得到质量浓度为10%的磷酸铁锂前驱体溶液,之后经过滤、80℃真空干燥、800℃高温烧结2h,得到磷酸铁锂前驱体。

3.根据权利要求1所述的磷酸铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:步骤b中所述酚类化合物为间苯二酚、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、2,5-二甲基间苯二酚、4-乙基间苯二酚、4-氯间苯二酚、2-硝基间苯二酚、4-溴间苯二酚、4-正己基间苯二酚中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的磷酸铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:所述酚类化合物为间苯二酚和/或甲基间苯二酚。

5.根据权利要求1所述的磷酸铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:步骤b中所述醛类化合物为甲醛、多聚甲醛、聚缩醛、乙醛、三聚乙醛、巴豆醛、丙烯醛中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的磷酸铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:所述醛类化合物为甲醛和/或乙醛。

7.根据权利要求1所述的磷酸铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:步骤b中所述碳酸盐或碳酸氢盐化合物为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种。

8.一种磷酸铁锂正极材料,其特征在于:由权利要求1~7中任一项所述的磷酸铁锂正极材料的制备方法制得。

9.根据权利要求8所述的磷酸铁锂正极材料,其特征在于:所述磷酸铁锂正极材料具有核壳结构,其内核为磷酸铁锂,外壳为包覆在表面的碳-石墨烯复合物和多孔碳形成的双层外壳。

10.根据权利要求9所述的磷酸铁锂正极材料,其特征在于:所述外壳的包覆量的质量分数为1~5%。

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