[发明专利]3-氨基-2,4-二甲基噻吩的制备方法

说明书

本发明涉及氯乙酰胺制备领域，公开了一种3‑氨基‑2,4‑二甲基噻吩的制备方法，该方法包括以下步骤，1)在酸酐和碱的存在下，将2,5‑二甲基‑3‑噻己二酸进行环合脱羧得到2,4‑二甲基四氢噻吩‑3‑酮；2)将2,4‑二甲基四氢噻吩‑3‑酮与羟胺或其盐缩合后重排得到3‑氨基‑2,4‑二甲基噻吩。通过本发明的方法，能够提供一种收率高，容易大规模生产的适合工业化的3‑氨基‑2,4‑二甲基噻吩的制备方法。

技术领域

本发明涉及氯乙酰胺制备领域，具体涉及一种3-氨基-2,4-二甲基噻吩的制备方法。

背景技术

二甲吩草胺为氯乙酰胺除草剂，抑制非常长链脂肪酸的合成。作用模式主要是一个土壤处理除草剂，但也可以应用于苗后。除草剂通过根和胚轴吸收进入植物，有很少或没有叶面活性，并很少在植物中迁移。用于控制玉米、大豆、甜菜、马铃薯和豆类等作物的一年生禾本科和阔叶杂草。

精二甲吩草胺，也就是二甲酚草胺的光学S体，近年来市场前景较好。其合成文献报道为美国专利US5457085。美国专利US5457085报道了两种合成方法，其一合成方法要使用到3-氨基-2,4-二甲基噻吩。

3-氨基-2,4-二甲基噻吩的合成文献报道很少，而且合成难度较高，步骤长，收率低，产品质量不高。如陆阳、陶京朝、张志荣等，农药科学与管理(2012),33(6),36-39和杨晓灿、姜鹏、孙宁宁等，农药(2011),50(3),181-183报道的，以巯基乙酸和乙酰丙酮为起始原料，经过亲核加成、酯化、关环、水解、脱羧、还原等7步反应得到2,4-二甲基-3-氨基噻吩，上述文献报道的方法存在反应步骤长，且有些步骤收率不高的问题，难以实现工业制备。

因此，急需一种步骤简单且适合工业制备3-氨基-2,4-二甲基噻吩的方法。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的制备2,4-二甲基-3-氨基噻吩的步骤长、收率不高，难以工业化制备的问题，提供一种步骤简单且适合工业制备3-氨基-2,4-二甲基噻吩的方法。

为了实现上述目的，本发明提供一种3-氨基-2,4-二甲基噻吩的制备方法，该方法包括以下步骤，

1)在酸酐和碱的存在下，将2,5-二甲基-3-噻己二酸进行环合脱羧得到2,4-二甲基四氢噻吩-3-酮；

2)将2,4-二甲基四氢噻吩-3-酮与羟胺或其盐缩合后重排得到3-氨基-2,4-二甲基噻吩。

优选地，所述酸酐为乙酸酐、三氟乙酸酐和丙酸酐中的一种或多种；更优选地，所述酸酐为乙酸酐。

优选地，所述酸酐与2,5-二甲基-3-噻己二酸的摩尔比为1：0.1-20。

优选地，所述碱为乙酸钠、甲醇钠和乙醇钠中的一种或多种；更优选地，所述碱为乙酸钠。

优选地，所述碱与2,5-二甲基-3-噻己二酸的摩尔比为1：0.1-5。

优选地，所述环合脱羧的反应在第一有机溶剂存在下进行，所述第一有机溶剂为芳烃溶剂、氯代烷烃溶剂和羧酸溶剂中的一种或多种。

优选地，所述环合脱羧的条件包括：反应的温度为60-220℃，反应的时间为1-24小时；更优选地，所述环合脱羧的条件包括：反应的温度为115-125℃，反应的时间为6-8小时。

优选地，步骤2)中，所述重排在酸存在下进行，所述酸为盐酸、硫酸和对甲苯磺酸中的一种或多种。

优选地，所述羟胺的盐为羟胺的盐酸盐。

优选地，2,4-二甲基四氢噻吩-3-酮与羟胺或其盐的摩尔比为1：0.5-5。

优选地，步骤2)在第二有机溶剂存在下进行，所述第二溶剂为醇类溶剂和腈类溶剂中的一种或多种；更优选地，所述第二溶剂为甲醇或乙腈。