[发明专利]一种氧化态半再生重整催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开一种氧化态半再生重整催化剂及其制备方法，制备方法包括：步骤1，制备氧化铝载体，所述氧化铝为烷氧基铝水解制得的氢氧化铝制备的γ‑氧化铝；步骤2，配制浸渍液，该浸渍液含有铂化合物、铼化合物、竞争吸附剂及含氮化合物；所述含氮化合物为尿素；步骤3，浸渍氧化铝载体并蒸干浸渍液，蒸干温度为50～60℃，以及步骤4，催化剂干燥、活化。本发明在浸渍液中引入尿素，增强了金属组元与载体的相互作用，金属组元不易聚集，催化剂铂原子簇粒径较小，减少重整反应过程中，氢解副反应的发生，氢解副产物甲烷少，产品芳烃选择性高。

技术领域

本发明为一种半再生重整催化剂及制备方法，具体地说，是一种氧化态半再生重整催化剂及其制备方法。

背景技术

催化重整是石油加工的重要生产工艺之一，其主要目的是生产高辛烷值汽油、BTX芳烃以及廉价的氢气。随着汽柴油质量升级及加氢技术快速发展，催化重整在炼油化工行业中的地位越来越重要。目前，工业上最常采用的重整催化剂是用于半再生重整工艺的Pt-Re/A1₂O₃催化剂和用于连续再生重整工艺的Pt-Sn/A1₂O₃。

通常衡量催化剂性能的指标包括活性、选择性及稳定性。对于重整催化剂而言，活性为在给定原料和反应条件下所得产物芳烃含量或辛烷值的大小，或者是在给定辛烷值下反应温度的高低；选择性是指在给定的活性水平下，芳烃的产率或者C₅⁺汽油产品的收率；稳定性是指单位时间或单位处理量下催化剂活性或选择性的变化。高性能的重整催化剂应具有较高的活性和选择性，以及较高的稳定性。

专利US 3415373公开了铂重整催化剂中引入铼元素，提高了催化剂稳定性。CN90101354公开了一种Pt-Re-Ti石脑油重整催化剂，该发明通过高温水气氛酸化处理获得结晶好、中孔集中的γ-氧化铝载体，提高了催化剂的活性、选择性和稳定性，并降低了Pt含量。

CN 96103410公开一种铂铼重整催化剂，将占氢氧化铝粉重量0.1～5.0％的硝酸、1.0～10.0％的乙酸和2.0～10.0％的柠檬酸混合后配成的水溶液做胶溶剂，将该胶溶剂加入到混有0.10～4.0重％的田菁粉的氢氧化铝粉中，混捏后挤条，经干燥，焙烧制得条形γ-Al₂O₃载体，然后负载占干基氧化铝重量0.10～0.80％的Pt、0.10～1.50％的Re和0.5～2.0％的Cl制得催化剂。

CN01118447公开一种铂铼重整催化剂，由0.1～2.0重％的铂、0.1～2.0重％的铼、0.1～0.98重％的钇、0.1～2.0重％的氯及余量氧化铝载体组成。该催化剂采用分步浸渍法制备。适用于馏程为60～210℃的直馏石脑油或汽油馏份的重整过程。

CN200710098837公开一种重整催化剂及其制备方法，包括γ-氧化铝载体和以载体为计算基准的下述含量的活性组分VIII族金属0.1-3.0质量％，VIIB族金属0.1-3.0质量％，卤素0.5-5.0质量％，所述的γ-氧化铝的比表面积为210-250米²/克，孔体积为0.5-0.55毫升/克，孔半径为2-5纳米的孔占总孔体积的90-94％。

CN201010102856公开一种铂铼重整催化剂的制备方法，所述催化剂包括氧化铝载体和以载体为计算基准的含量如下的活性组分：0.01～2.0质量％的铂族金属、0.01～3.0质量％的VIIB族金属、0.1～3.0质量％的卤素、0.1～0.3质量％的SO₄^2-。该法制备的催化剂在开工前不需预硫化，减少了开工时间和步骤。