[发明专利]一种具有脱氮活性的加氢处理催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种具有脱氮活性的加氢处理催化剂的制备方法，包括以下步骤：步骤1，制备一种基于氧化铝或含磷氧化铝材料的多孔载体；步骤2，用I类金属溶液浸渍所述多孔载体，熟化、烘干焙烧，得到催化剂前体，所述I类金属溶液为含有Ni、Mo和P元素的NiMoP溶液或为含有Co、Mo和P元素的CoMoP溶液；步骤3，将催化剂前体浸渍含有有机助剂的II类金属溶液，然后进行熟化、干燥，不经过焙烧过程，得到最终催化剂；所述II类金属溶液为含有Ni、Mo和P元素的NiMoP溶液或为含有Co、Mo和P元素的CoMoP溶液，I类金属溶液和II类金属溶液不同时为NiMoP溶液或CoMoP溶液。本发明方法制备的催化剂具有高脱氮活性。

技术领域

本发明涉及一种高活性加氢处理催化剂的制法，尤其涉及一种NiCoMo高活性脱氮催化剂及其制备方法与应用。

背景技术

馏分油中硫、氮和金属等杂质的存在不仅会影响成品油的氧化安定性，而且还会排放SO₂、NO₂等有害气体。通过加氢处理过程脱除馏分油中的杂质是非常必要的措施。馏分油加氢处理目标就是将原料中有机硫转化成硫化氢，有机氮转化成氨气。馏分油加氢处理是在一定温度及压力条件下，馏分油和氢气与催化剂接触，脱除杂质及芳烃饱和的过程。因此，制备开发加氢处理催化剂的制备方法以获得高活性的催化剂是重要的。

现在，柴油馏分脱硫、脱氮和脱芳烃的方法一般是采用两段法，即第一段加氢脱硫和脱氮，第二段是加氢脱芳烃。常规的加氢脱硫和脱氮催化剂一般是由载体和负载在其上面的第VIB族和/或第VIII族活性金属组分组成，其中最常用的是第VIB族金属钼和钨，第VIII族金属镍和钴，催化剂中还常含有磷、硼等助剂。该催化剂的制备方法通常是将活性组分负载在载体上，例如浸渍法，然后经过干燥和高温焙烧使之转变为氧化态。在用于加氢处理之前，催化剂要经过预硫化，使之转变为硫化态。这样不仅浪费了大量的能源，导致催化剂成本提高，而且由于负载活性金属以后要经过高温焙烧，形成一些活性低甚至没有活性的非理想相，使催化剂性能降低。

据报道将有机化合物添加到金属浸渍液中浸渍到多孔载体上，可生成更多的高活性的II类活性相，同时可防止催化剂在高温硫化过程中金属聚集导致的活性损失，从而提高加氢处理催化剂的活性。许多专利公开了多种有机化合物的使用，如含氧有机化合物多元醇或其醚化物(WO96/41848、US3954673、US4012340)。

专利JP 04166231公开了加氢处理催化剂的制备方法，将多孔载体与金属溶液浸渍后在不高于200℃的条件下干燥，干燥后的载体与多羟基化合物接触后，再经历一次干燥的步骤制成催化剂。

EP 0601722公开了一种催化剂的制备方法，其特征在于多孔氧化铝载体用含有二元醇的金属水溶液浸渍，浸渍后的载体经过一次干燥步骤，但不经过焙烧过程制备成品催化剂。

US 6218333公开了将多孔载体与活性金属组分结合以形成具有挥发物的催化剂前体制备加氢处理催化剂的方法。用含硫化合物处理催化剂前体，在干燥条件下挥发物从所述催化剂前体中释放出来。然而，这些改进并非可足够满足炼厂日益严格的燃料要求。

高活性的加氢处理催化剂，可使加氢处理工艺条件缓和如反应温度低，或者在相同的条件下得到质量更优的产品。因此，如何开发一种高活性的加氢处理催化剂，即成为本领域技术人员不断追寻的目标。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有脱氮活性的加氢处理催化剂的制备方法。

为实现上述目的，本发明提供一种具有脱氮活性的加氢处理催化剂的制备方法，包括以下步骤：

步骤1，制备一种基于氧化铝或含磷氧化铝材料的多孔载体；

步骤2，用I类金属溶液浸渍所述多孔载体，熟化、烘干焙烧，得到催化剂前体，所述I类金属溶液为含有Ni、Mo和P元素的NiMoP溶液或为含有Co、Mo和P元素的CoMoP溶液；