[发明专利]一种高容量TiO2-VO2掺杂中空碳纳米纤维锂电池负极材料及其制备方法在审
申请号: | 201810070075.5 | 申请日: | 2018-01-24 |
公开(公告)号: | CN108346787A | 公开(公告)日: | 2018-07-31 |
发明(设计)人: | 赵亚;张芳芳;刘桐桐;杨冬生;翟博;刘俊军 | 申请(专利权)人: | 浙江衡远新能源科技有限公司;山东衡远新能源科技有限公司 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/485;H01M4/587;H01M10/0525;B82Y30/00 |
代理公司: | 广州三环专利商标代理有限公司 44202 | 代理人: | 郝传鑫;贾允 |
地址: | 321017 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 中空碳纳米 纤维 锂电池负极材料 负极材料 纳米颗粒 高容量 掺杂 制备 电解液渗透 多级孔结构 电导率 倍率性能 循环性能 比容量 高负载 锂离子 包覆 嵌入 传输 | ||
1.一种TiO2-VO2掺杂中空碳纳米纤维锂电池负极材料,其特征在于,包括中空碳纳米纤维以及包覆于所述中空碳纳米纤维外表面的TiO2和VO2纳米颗粒;所述TiO2纳米颗粒的含量为10~80.0wt%,所述VO2纳米颗粒的含量为0.1~20.0wt%,余量为中空碳纳米纤维。
2.根据权利要求1所述的一种TiO2-VO2掺杂中空碳纳米纤维锂电池负极材料,其特征在于,所述TiO2纳米颗粒的粒径为1~90nm,所述VO2纳米颗粒的粒径为1~100nm。
3.根据权利要求1或2所述的一种TiO2-VO2掺杂中空碳纳米纤维锂电池负极材料,其特征在于,所述中空碳纳米纤维直径为50-400nm,单根所述中空碳纳米纤维的长度为1~300μm,所述中空碳纳米纤维壁厚为10-120nm。
4.一种TiO2-VO2掺杂中空碳纳米纤维锂电池负极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1.采用有机前驱体、钛源、水解抑制剂、有机溶剂和钒源,制备壳层纺丝液;
S2.采用同轴静电纺丝方法,将所述壳层纺丝液和核层纺丝液进行静电纺丝,制备得到无纺纤维膜;
S3.将所述无纺纤维膜进行热处理,即可得到TiO2-VO2掺杂的中空碳纳米纤维负极材料。
5.根据权利要求4所述的一种TiO2-VO2掺杂中空碳纳米纤维锂电池负极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤S1具体包括:
S101.将有机前驱体加入有机溶剂中,搅拌得到溶液A,将钛源、水解抑制剂和有机溶剂混合,搅拌得到溶液B;
S102.将溶液B加入溶液A中,加料结束后,搅拌10-30min得到两者的混合液;
S103.待混合液自然冷却至室温后,向其中加入钒源,超声分散至粉末完全混合,得到壳层纺丝液。
6.根据权利要求4或5所述的一种TiO2-VO2掺杂中空碳纳米纤维锂电池负极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤S2之后还包括:将所述无纺纤维膜浸泡于所述有机溶剂中,除去残留的核层纺丝液,然后将所述无纺纤维膜在常温下静置风干,得到干燥的无纺纤维膜。
7.根据权利要求6所述的一种TiO2-VO2掺杂中空碳纳米纤维锂电池负极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤S2中同轴静电纺丝的设置条件为:电场强度为1~2.5kV/cm,所述核层纺丝液与所述壳层纺丝液的流量分别为0.01~0.2mL/h和0.1~1.5mL/h,接收装置为负载铝箔的转筒,转筒的转速为500~2000rpm,每张无纺纤维膜的收集时间为15~90min。
8.根据权利要求7所述的一种TiO2-VO2掺杂中空碳纳米纤维锂电池负极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤S3具体包括:将所述无纺纤维膜放入石英管中,保持管内惰性气体气氛,以1~10℃/min的升温速率升温至800~1300℃;然后通入氩氢混合气,其中氢气与氩气的体积比为1:9;保温4~48h后,自然冷却至室温,即可得到TiO2-VO2掺杂的中空碳纳米纤维负极材料。
9.根据权利要求8所述的一种TiO2-VO2掺杂中空碳纳米纤维锂电池负极材料的制备方法,其特征在于,所述有机前驱体为聚乙烯吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯、聚丙烯腈、聚环氧乙烷中的一种或多种;所述核层纺丝液为液体石蜡、石蜡油或甘油;所述钛源为钛酸异丙酯、钛酸正丁酯、钛酸四异丙酯或四氯化钛;所述钒源为草酸氧钒、乙酰丙酮氧钒、酒石酸氧钒、丙二酸羟胺钒、乙酰丙酮钒或偏钒酸铵;所述水解抑制剂为冰醋酸、乙酰丙酮或盐酸。
10.根据权利要求9所述的一种TiO2-VO2掺杂中空碳纳米纤维锂电池负极材料的制备方法,其特征在于,所述负极材料中TiO2纳米颗粒的含量为10~80.0wt%,VO2纳米颗粒的含量为0.1~20.0wt%;中空碳纳米纤维直径为100-230nm,单根所述中空碳纳米纤维的长度为1~100μm,所述中空碳纳米纤维壁厚为30-80nm。
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