[发明专利]内交联铪金属有机骨架材料的合成方法

权利要求书

1.一种内交联铪金属有机骨架材料的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)向蒸馏水中加入铪金属有机骨架材料，混匀，之后加入交联剂和催化剂，在40-90℃下反应30-80min，之后冷却、离心、洗涤、过滤，得产物；蒸馏水、铪金属有机骨架材料、交联剂、催化剂的投料比为(10mL-20mL):0.1g:(0.3g-0.5g):(2mL-10mL)；

(2)向产物中加入活化剂，在30-50℃下回流48-72h，得到内交联铪金属有机骨架材料；

所述交联剂为甲醛、戊二醛、对苯二甲醛中的任意一种；

所述活化剂为无水甲醇。

2.根据权利要求1所述的内交联铪金属有机骨架材料的合成方法，其特征在于，所述铪金属有机骨架材料由如下方法制得：

(a)量取蒸馏水和冰乙酸，再加入四氯化铪，混合，之后加入有机配体，在90-120℃下反应20-24h，冷却、离心、洗涤、过滤，得到粗产物备用；所述蒸馏水、冰乙酸、四氯化铪、有机配体的投料比为30mL：20mL：3mol：3mol；

(b)按照0.3g：20-25mL的质量体积比向粗产物中加入活化剂无水甲醇，在50-70℃下回流48-72h，之后在温度为100-120℃，真空度为0.05MPa下对回流产物干燥12-24h，得到铪金属有机骨架材料。

3.根据权利要求2所述的内交联铪金属有机骨架材料的合成方法，其特征在于，所述有机配体为2，5-二羟基对苯二甲酸、2-羟基对苯二甲酸、4'-羟基-[1，1'-联苯]-3，5-二羧酸、1-羟基-9，10-蒽二甲酸中的一种。

4.根据权利要求1所述的内交联铪金属有机骨架材料的合成方法，其特征在于，所述催化剂为无机酸或有机碱。

5.根据权利要求4所述的内交联铪金属有机骨架材料的合成方法，其特征在于，所述无机酸为盐酸或磷酸，有机碱为三乙胺、三甲胺、三丙胺中的一种。

6.根据权利要求1所述的内交联铪金属有机骨架材料的合成方法，其特征在于，所述步骤(2) 中回流得到的内交联铪金属有机骨架材料用无水乙醇洗涤2～3次，然后在温度为115～125℃、真空度为-0.1～0.05MPa的条件下干燥20-24h。