[发明专利]一种异腈酸酯的硼氢化方法

说明书

本发明公开了一种异腈酸酯的硼氢化方法：在无水无氧条件下，将β‑二亚胺一价镁化合物溶于溶剂中，加入频哪醇硼烷，再加入异腈酸酯，60℃反应1.5‑12小时。本发明的异腈酸酯的硼氢化方法，β‑二亚胺一价镁化合物催化剂催化异腈酸酯与频哪醇硼烷反应的活性高，底物普适性宽。

技术领域

本发明涉及异腈酸酯的硼氢化技术领域，具体涉及一种异腈酸酯的硼氢化方法。

背景技术

羰基的还原在有机合成和工业生产中有着重要作用，硼氢化反应催化受到了广泛的关注，因为硼烷相对稳定且容易储存，它避免了使用高度易燃的氢气。并且生成的硼酯在化学品和材料中是重要的中间体[Ruppert A.M.,Weinberg K.,PalkovitsR.Angew.Chem.,Int.Ed.,2012,51,2564；Bozell J.J.,Petersen G.R.,Green Chem.,2010,12,539；P.N.R.,Osmundsen C.M.,Christensen C.H.,TaarningE.Angew.Chem.Int.Ed.,2011,50,10502]。在过去的两个世纪中，许多过渡族金属催化了硼氢化反应[ChongC.C.,Kinjo R.ACS Catal.2015,5,3238]。近年来，主族金属的硼氢化反应受到了广泛的研究，如镁，钙，锗，硒，铝，磷,碱金属等[Weetman C.,AnkerM.D.,ArrowsmithM.,Hill M.S.,Kociok-KohnG.,Liptrot D.J.,Mahon M.F.Chem.Sci.2016,7,628；Fohlmeister L.,Stasch A.Chem.Eur.J.2016,22,10235；Mukherjee D.,Osseili H.,Spaniol T.P.,Okuda J.J.Am.Chem.Soc.2016,138,10790；Yang Z.,Zhong M.,Ma X.,DeS.,Anusha C.,Parameswaran P.,Roesky H.W.Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,10225]。虽然硼氢化反应的报道较多，但是异腈酸酯的硼氢化反应报道较少。据我们所知，已报道的异腈酸酯的硼氢化反应只有两例，且都以主族金属镁为催化剂。一是2016年，Okuda等用镁的硼化物高效的催化了异腈酸酯的硼氢化反应[Mukherjee D.,Shirase S.,Spaniol T.P.,Mashima K.,Okuda J.Chem.Commun.,2016,52,13155]。二是2017年，Hill等用镁的丁基化合物催化了多种异腈酸酯的硼氢化反应，效果较好[Yang Y.；Anker M.D.,Fang J.,MahonM.F.,Maron L.,Weetman C.,Hill M.S.Chem.Sci.,2017,8,3529]。

另一方面，一价镁化合物在有机和无机合成中被广泛应用[Jones C.,NatureReviews Chemistry,2017,1,59；Jones C.,Stasch A.Top.Organomet.Chem.2013,45,73]。一价镁可以还原许多不饱和底物，如苯甲酮，环辛四烯，六氟苯，叠氮化物等。一价镁可作为温和的还原剂，还原第二，十三，十四，十五族化合物等。一价镁也能和一些气体分子反应，如二氧化硫，二氧化碳，一氧化碳等。

现有报道的有关一价镁化合物的应用都是化学计量的，但是一价镁化合物催化量的应用尚没有报道。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种异腈酸酯的硼氢化方法，反应催化效率高，反应的活性高，底物普适性宽，产物得率高。

技术方案：为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案是：

一种异腈酸酯的硼氢化方法：反应中所使用的催化剂为β-二亚胺一价镁化合物，所述的β-二亚胺一价镁化合物，其结构式如下：