[发明专利]一种荧光示踪聚合物微凝胶调剖堵水剂制备方法

说明书

本发明提供了一种荧光示踪聚合物微凝胶调剖堵水剂制备方法，是由下列按质量百分比计的原料制成：将丙烯酰胺、水溶性离子单体、交联剂A和去离子水混合得到混合液一；将乳化剂和油溶性溶剂进行混合，得到混合液二；将所述混合液一加入所述混合液二中，室温乳化，除氧，加入氧化剂和还原剂作为引发剂，混合液水浴中进行反相乳液聚合反应，聚合反应完毕后，降温至室温，即得到荧光示踪聚合物微凝胶调剖堵水剂。本发明具有以下优点：荧光交联剂所需含量非常低，有效避免聚集诱导荧光淬灭，成本较低；不受聚合物微凝胶其他共单体类型、乳化剂和脂类物质等干扰，抗干扰性强；功能性强，能够同时检测粒径及结构变化特征；灵敏性高，制备方法简单。

技术领域

本发明属于油田开发药剂技术领域，具体涉及一种荧光示踪聚合物微凝胶调剖堵水剂制备方法。

背景技术

调剖堵水是中高含水期油田开发阶段的有效手段之一,调驱技术主要通过大剂量深部处理，对高渗层或裂缝产生堵塞，改变后注流体的流向，增加驱替剂的驱油面积和驱油效率，以提高控水稳油的目的，然而传统的无机调剖剂易沉淀不能进入地层深部封堵，地下交联型凝胶调剖剂可控性差、成本高，预交联型体膨颗粒又存在注入深度与封堵强度之间的矛盾，因此成本低、封堵强度高以及多功能的聚合物微凝胶深部调驱剂已成为国内外研究的新方向。

聚合物微凝胶调剖堵水剂在现场应用时，同样面临着诸多亟待解决的问题：一方面，聚合物微凝胶相对于传统的线型聚丙烯酰胺分子而言，其自身的交联结构导致其只能在溶液里溶胀而不能溶解，从而难以用普通的化学滴定法进行检测；另一方面，由于采出液中微球含量较少(≤0.1％)，而其他物质如表面活性剂和线型聚合物等杂质含量较高，如何能够排除干扰，精确和定量测量出微球含量也是急需解决的问题，此外目前对于微凝胶堵水调剖剂膨胀前后粒径变化，结构坍缩变化还没有比较直观有效的检测方法，而通常采用的激光粒度仪的检测因为油滴及乳化剂的存在，也会导致结果误差较大，聚合物微凝胶在采出液中浓度无法有效检测，不仅仅阻碍了对其调剖堵水机理的研究，同时也极大程度限制了其现场应用效果。

中国专利CN102466610A公开了一种可动微凝胶深部调驱剂浓度的检测方法，通过消化丙烯酰胺单体上的氮，进一步通过凯式定氮法滴定来达到测定微凝胶浓度办法，但该方法操作繁琐，且不适宜含其他功能单体聚合物微凝胶，测定误差较大。近期有文献报道了具有荧光特性聚合物微凝胶(高分子材料科学与工程,2013,29(7),30-33；高分子材料科学与工程,2015,31(10),170-174)，将可聚合荧光基团作为第三单体，使其与水溶性单体、交联单体和丙烯酰胺单体四元共聚，进而制备得到可利用荧光光谱表征的聚合物微凝胶。然而该方法采用四元共聚方法，荧光单体转化率低，而含量较高的荧光共单体也会因为聚集诱导导致荧光淬灭，使该方法难以工业化应用。

迄今为止，聚合物微凝胶堵水调剖剂虽然已在国内外油田大规模应用，但准确测量其在产出液中浓度这一难题一直没有有效解决，因此开发出一种能够直观检测浓度，排干扰定量示踪和能够对结构变化进行表征的失踪型微凝胶深部调剖驱油剂是本领域亟需解决的问题。

发明内容

根据上述阐述的技术问题，本发明的目的在于提供一种荧光示踪聚合物微凝胶调剖堵水剂制备方法，解决现有聚合物微凝胶调剖剂无法有效示踪、结构变化不易表征和产出液浓度检测不准确等问题。

本发明提供的技术方案：

一种荧光示踪聚合物微凝胶调剖堵水剂制备方法，是由下列按质量百分比计的原料制成：

步骤一、将占反应总体系10—20％丙烯酰胺、1—10％水溶性离子单体、0.005—1％交联剂A和10—30％去离子水混合，室温搅拌均匀得到混合液一；

步骤二、将占反应总体系5—20％乳化剂和20—50％油溶性溶剂进行混合，得到混合液二；