[发明专利]一种甘油制备丙烯醛催化剂及其制备方法与用途

权利要求书

1.一种甘油制备丙烯醛的催化剂的制备方法，其特征在于该方法的步骤如下：

A、载体制备

把氧化铝粉末加到捏合机中，再往氧化铝粉末中滴加浓度为以重量计4～6％的稀硝酸水溶液，使氧化铝粉末与硝酸进行成胶反应，然后让成胶反应物料通过挤出机连续挤出成拉西环形坯料，自然风干，截短，再置于高温炉中在温度380～420℃的条件下煅烧成型120～240min，得到一种载体；所述载体的孔容是0.5～0.9cm³/g，比表面积是100～240m²/g；

B、改性金属氧化物载体制备

制备浓度为以重量计8～12％的镁、锌或铁金属硝酸盐溶液；按照氧化镁、氧化锌或氧化铁负载量为载体重量的1～10％，将步骤A制备的载体添加到所述金属硝酸盐溶液中，超声振荡，浸渍，分离，负载金属硝酸盐的载体在马弗炉中在温度300～800℃下煅烧4～6h，得到所述的改性金属氧化物载体；

C、甘油脱水制丙烯醛的催化剂制备

按照杂多酸与改性金属氧化物载体的重量比1∶1.5～9.0，将钨钼杂多酸溶液倒入步骤B得到的改性金属氧化物载体中，超声振荡1～3h使杂多酸负载在改性金属氧化物载体上，然后在温度100～120℃下烘干6～8h，干燥的负载杂多酸改性金属氧化物载体在温度300～800℃下煅烧12～14h，得到所述甘油脱水制丙烯醛的催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于在步骤A中，拉西环的长度是6～7mm。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于在步骤B中，步骤A制备的载体在所述金属硝酸盐溶液中超声振荡2～4h。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于在步骤B中，步骤A制备的载体在超声振荡后继续在金属硝酸盐溶液中浸渍10～14h。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于在步骤C中，所述的钨钼杂多酸是磷钨酸、磷钼酸或硅钨酸。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于在步骤C中，所述的钨钼杂多酸溶液的浓度是以重量计10～40％。

7.根据权利要求1-6中任一项权利要求所述制备方法制备得到的甘油制备丙烯醛催化剂。

8.一种使用权利要求7所述甘油制备丙烯醛催化剂由甘油脱水制成丙烯醛的方法，其特征在于该方法的步骤如下：

A、在连续流动固定床反应器中，在其中部设置催化剂床层，在催化剂床层两端设置球形氧化铝层；

B、让氮气流在温度260～350℃与线速度0.5～1.5cm/s的条件下吹扫预热催化剂床层1.2～1.8h；

C、使用高压泵将浓度为以重量计10～40％的甘油水溶液送到预热炉在温度250～300℃下进行气化60～180min；

D、让步骤C的气化甘油以质量流速为0.4～0.8kg/kg·h通过步骤B的预热催化剂床在温度260～350℃下进行反应，反应产物从连续流动固定床反应器流出经冷凝后得到丙烯醛产物。