[发明专利]一种硫代羰基酰胺捕收剂及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种硫代羰基酰胺捕收剂及其制备方法与应用，该捕收剂同时具有氨基和硫羰基，是由酰胺与五硫化二磷反应制备得到。将硫代羰基酰胺捕收剂应用于硫化矿浮选，不仅在中性或碱性条件下对硫化铜矿、硫化铅矿以及金、银等硫化矿具有较强的捕收能力，而且能实现选矿尾矿中硫代羰基酰胺的降解及硫化矿的亲疏水可逆调控，硫代羰基酰胺捕收剂具有选择性好、适应的矿浆pH值宽等优点，其制备方法具有工艺简单、产品收率高等优点。

技术领域

本发明涉及一种新型的硫化矿捕收剂——硫代羰基酰胺类化合物及其制备 方法与应用，属于矿物浮选领域。

背景技术

硫代羰基酰胺是一类非常重要的有机硫化合物，由于硫原子的电负性及其核 外电子分布特点使该类化合物性质较相应的酰胺活泼，可进行一系列的转化反应， 硫代羰基酰胺类化合物作为一类有机合成中间体，在药物合成及相关领域起到了 重要的应用价值。硫代羰基酰胺类化合物的应用领域非常广阔，不仅用于生产阻 聚剂、催化剂、稳定剂、农药等，还可以用于生产医药原料、硫化剂、交联试剂 等。脂族硫代羰基酰胺用途较广，常用作合成多种产物的中间体。硫代羰基酰胺 的合成方法有很多，其中常用的合成方法是酰胺与五硫化二磷在四氢呋喃中反应， 反应时间一般是6～20小时，反应结束后，脱去溶剂，加碱性水溶液分解反应物， 再用有机溶剂提取，分去水层，对有机相进行干燥浓缩等一些后续处理，从而得 到产物。

中国专利CN100551906C公开了一种硫代异丁酰胺的制备方法，通过加入碱 与五硫化二磷形成复盐溶于酯类溶剂而与异丁酰胺反应。反应结束通过过滤，回 收溶媒，蒸馏得到硫代异丁酰胺。收率在90％以上。专利WO2015118019公开 了一种硫代正丁酰胺的合成方法，用丁酰胺、劳森试剂及碳酸钠在四氢呋喃溶液 中反应3小时，得到硫代正丁酰胺，收率为89％。专利W02011012896公开了 一种硫代丙酰胺的合成方法，用丙酰胺和五硫化二磷在甲基叔丁基醚中反应18 小时，经过柱层析和浓缩得到纯物质硫代丙酰胺。

VivekPolshettiwar等人报道了五硫化二磷与酰胺反应，加入三氧化二铝作固 体支持剂，乙腈作溶剂，反应时间为5～11小时，得到多种长碳链硫代羰基酰胺， 收率达到78％～88％(VivekPolshettiwar，M P Kaushik.Alumina encapsulated phosphoruspentasulfide(P₄S₁₀/Al₂O₃)mediated efficient thionation of long chain amides，Tetrahedron Letters，2006，47：2315-2317)。Helen Rachel Lagiakos等人在此 基础上，报道了用微波合成硫代羰基酰胺的方法，用三氧化二铝作固体支持剂， 四氢呋喃作溶剂，温度为60℃，功率为60W，反应时间为5分钟，收率为72％～98％。 但是合成的产物大多为环状硫代羰基酰胺(Helen Rachel Lagiakos，Ashley Walker， Marie-IsabelAguilar.Patrick Perlmutter.Thionation of amides using a solid-supported P2S5reagent under microwave irradiation.Tereahedron Letters， 2011，52：5131-5132)。Dongho Cho等人利用硅油作为硫代反应的添加剂，二氯甲 烷作溶剂，反应物为环状酰胺，反应时间为1.5～12小时，收率为68％～99％，同 时用微波法制备硫代羰基酰胺作对比，反应时间为5～40分钟，大大缩短了反应 时间，收率略有提高(Dongho Cho，JiyoungAhn，Kathlia A De Castro，HyunseokAhn， Hakjune Rhee.P₄S₁₀/dimethicone tandem：efficient reagent for thionation of various aromatic amides andesters.Tetrahedron，2010，66：5583-5588)。