[发明专利]一种具有联萘酚结构的手性螺烯及其制备方法

说明书

本发明公开了一种具有联萘酚结构的手性螺烯。本发明还提供了一种手性螺烯的制备方法，该方法以手性联萘酚醛为原料，通过烯烃化和光催化关环合成手性螺烯。本方法具有原料易得，合成方法简单，以及合成路线短等优点。所得手性螺烯化合物可应用于不对称催化或者手性识别领域。

【技术领域】

本发明涉及一种具有联萘酚结构的手性螺烯及其制备方法，属于手性催化剂的设计合成领域。

【背景技术】

螺烯是一类由多个苯环经邻位稠合形成的分子。螺烯具有独特的螺旋结构和手性光学性能，在不对称催化(Angew.Chem.,Int.Ed.,2014,53,861)、分子识别(J.Am.Chem.Soc.,2010,132,3778)、自组装(Angew.Chem.,Int.Ed.,2009,48,7837)、非线性光学材料(Science,1998,282,913)、手性光学材料(J.Am.Chem.Soc.,2014,136,10826；J.Am.Chem.Soc.,2014,136,13045)等领域具有广泛的应用。目前手性螺烯的制备主要依赖于手性色谱柱对外消旋螺烯样品的拆分，直接制备手性螺烯的合成方法比较少。文献中报道，以手性炔化合物(Angew.Chem.,Int.Ed.,2012,51,5857)或者手性醇化合物(J.Am.Chem.Soc.,2015,137,8469)为前体，在过渡金属催化下，可制备手性[5]、[6]或者[7]螺烯。这种方法需要用到昂贵的金属催化剂，而且前体化合物的合成路线复杂，不利于手性螺烯的大量制备和应用。因此，开发新型的简便高效合成手性螺烯的方法具有十分重要的意义。

【发明内容】

本发明所要解决的技术问题在于提供一种具有联萘酚结构的手性螺烯的制备方法。

本发明通过以下技术方案来实现：

一类具有联萘酚结构的手性[6]螺烯，其结构式如式I和式II所示：

式I中，R1为氢、烷基、烷氧基、氯、溴中的至少一种；R2为氢、烷基、烷氧烷基中的至少一种。式II中，R1为氢、烷基、烷氧基、氯、溴中的至少一种；R2为氢、烷基、烷氧烷基中的至少一种。

作为优选，所述结构式中R1为Br。

作为优选，所述结构式中R2为甲氧基甲基。

一类具有联萘酚结构的手性[7]螺烯化合物，其结构式如式III所示：

式III中，R1为氢、烷基、烷氧基、氯、溴中的至少一种；R2为氢、烷基、烷氧烷基中的至少一种。

作为优选，所述结构式中R1为Br。

作为优选，所述结构式中R2为甲氧基甲基。

上述具有联萘酚结构的手性[6]螺烯化合物的制备方法如下，其制备反应式为：