[发明专利]一种CO2参与下噁嗪酮的合成方法

说明书

本发明公布了种CO₂参与下噁嗪酮的合成方法，所述噁嗪酮的化学结构式如式<Ⅰ>所示，所述合成方法包括如下步骤：(1)将式<Ⅱ>所示物质与中强碱混合，再加入非质子偶极溶剂，于CO₂氛围中，在‑10～120℃下进行反应；(2)向步骤(1)所得物加入酸和酸酐，于‑10～120℃下进行反应；(3)对步骤(2)进行纯化处理，即得。本发明避免使用毒性强的CO、光气或三光气且无需利用重金属盐催化和氧化剂便可以获得噁嗪酮，是一种噁嗪酮的绿色合成方法。本发明的反应条件温和，易于控制，且可获得良好的收率，具有非常好的实际应用价值。

技术领域

本发明属于化合物合成技术领域，具体涉及一种CO₂参与下噁嗪酮的合成方法。

背景技术

噁嗪酮(1,3-oxazin-6-ones)是一类杂环化合物，其可作为农用药物和医用药物的合成中间体，如德国巴斯福股份公司申请的专利 CN 1344259A—《用于制备1,3-噁嗪-6-酮和尿嘧啶的方法以及中间体》。不过，针对该类化合物的研究目前还处于起步阶段。

西北大学的关正辉团队在《Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation ofAlkenyl C-H Bonds of Enamides for Synthesis of 1,3-Oxazin-6-ones》(DOI:10.1002/anie.201307942)以及《Aerobic Oxidative Carbonylation of Enamides byMerging Palladium with Photoredox Catalysis》(DOI:10.1021/acs.joc.6b00965)对此进行了相关的研究。不过，上述两种技术均不可避免的使用CO、过渡金属催化剂、氧化剂，而CO的毒性较强，整个反应合成成本高昂且存在安全性隐患。

因此，寻求一种可解决上述缺点的噁嗪酮的合成方法是亟需的。

发明内容

针对现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种CO₂参与下噁嗪酮的合成方法，所述噁嗪酮的化学结构式如式<Ⅰ>所示，所述合成方法包括如下步骤：

(1)将式<Ⅱ>所示物质与中强碱混合，再加入非质子偶极溶剂，于CO₂氛围中，在-10～120℃下进行反应；所述CO₂氛围的建立方法为在加入非质子偶极溶剂前通入CO₂，或在加入偶极非质子溶剂后将 CO₂气体进行鼓泡供给；

(2)向步骤(1)所得物加入酸和物质A，于-10～120℃下进行反应；所述物质A为酸酐或脱水性试剂，所述脱水性试剂包括酰氯、分子筛、非金属氧化物中的一种；

(3)对步骤(2)进行纯化处理，即得；

其中，式<Ⅰ>所示化合物和式<Ⅱ>所示化合物中的R¹和R²相互独立的为包括烷基、芳基、取代烷基、取代芳基中的一种。

本发明的发明人在为申报四川省科技厅的面上项目“基于偶氮类食品着色剂调控α-螺旋多肽构象的可行性研究及其应用”(申报编号18YYJC0106)进行研发准备工作过程中发现，可以利用本发明的方法实现所述噁嗪酮的绿色合成，避免了现有技术对于具有毒性或者安全性高的合成原料的使用。