[发明专利]卤代1,2,3-三唑卡宾及其制备方法和应用

说明书

本发明提供一种卤代1,2,3‑三唑卡宾及其制备方法和应用，其具有式[1]的结构：其中，R₁和R₂独立地选自经取代或未经取代的芳香基；X代表卤素。其具有较强的催化性能，能够作为催化剂应用于多种反应中，并且制备方法简单易行。

技术领域

本发明涉及一种卤代1,2,3-三唑卡宾及其制备方法和应用，属于有机催化技术领域。

背景技术

卡宾是一类重要的配体，能够应用在有机催化等重要领域。其中，三唑卡宾作为一种氮杂环卡宾可以催化很多反应，例如聚合反应，不饱和醛与酮的反应，醇和醛反应，Stette不对称反应，亲核酰基化反应，安息香缩合反应，醛与亚胺反应，酮与安息香类型化合物反应，酯基交换反应等。同时，三唑卡宾配合物可以是烯烃复分解反应，Kumada偶联反应，Suzuki反应和Stille反应，Heck反应，催化呋喃的合成反应，分子内氢胺化反应，环丙烷化反应，氢加成反应的有效催化剂。

氮杂环卡宾能够应用于催化领域中主要归因于以下两方面：一是金属和碳原子的成键(M–NHC键)，由于卡宾碳-金属键的键能大，氮杂环卡宾金属配合物对水和空气非常稳定，在加热的条件下也不容易解离；二是此类化合物的强供电子能力，由于提高了中心金属的电子密度，从而促进氧化加成的进行。

然而在对三唑卡宾进行研究的报道中，研究修饰三唑盐类卡宾配合物，比如在卡宾邻位引入修饰官能团的报道很少，因此限制了三唑卡宾的发展。

发明内容

本发明提供一种卤代1,2,3-三唑卡宾，其具有较强的催化性能，能够作为催化剂应用于多种反应中，例如聚合反应，不饱和醛与酮的反应，醇和醛反应，Stette不对称反应，亲核酰基化反应，安息香缩合反应等。

本发明还提供一种卤代1,2,3-三唑卡宾配合物，其具有较强的催化性能，能够作为催化剂应用于多种反应中，例如烯烃复分解反应，Kumada偶联反应，Suzuki反应和Stille反应，Heck反应，催化呋喃的合成反应，分子内氢胺化反应，环丙烷化反应，氢加成反应等。

本发明还提供一种上述卤代1,2,3-三唑卡宾的制备方法，合成路线简单，收率高。

本发明还提供一种上述卤代1,2,3-三唑卡宾配合物的制备方法，合成路线简单，成本较低。

本发明还提供一种上述卤代1,2,3-三唑卡宾和卤代1,2,3-三唑卡宾配合物的应用，具有强度的催化活性，能够应用于多种有机反应中。

本发明提供一种卤代1,2,3-三唑卡宾，其具有式[1]的结构：

其中，

R₁和R₂独立地选自经取代或未经取代的芳香基；X代表卤素。

R₁可以选自经取代基A取代或未经取代的芳香基，其中，芳香基可以包括苯基、蒽基、萘基等含有苯环的基团，本发明也不限制芳香基的个数。另外，芳香基上的取代基A可以是C_1－10链烷基、C_3－10环烷基、C_2－10烯基、C_2－10炔基、卤素和羟基；其中，链烷基可以是直链烷基也可以是支链烷基。同时，本发明不限制取代基A的个数，可以对芳香基中的任意个数的氢原子进行取代。

R₂可以选自经取代基A取代或未经取代的芳香基，其中，芳香基可以包括苯基、蒽基、萘基等含有苯环的基团，本发明也不限制芳香基的个数。另外，芳香基上的取代基A可以是C_1－10链烷基、C_3－10环烷基、C_2－10烯基、C_2－10炔基、卤素和羟基；其中，链烷基可以是直链烷基也可以是支链烷基。同时，本发明不限制取代基A的个数，可以对芳香基中的任意个数的氢原子进行取代。