[发明专利]基于乳酸酯水溶液的丙烯酸的制备方法有效
申请号: | 201810101753.X | 申请日: | 2018-02-01 |
公开(公告)号: | CN110105190B | 公开(公告)日: | 2021-05-11 |
发明(设计)人: | 徐柏庆;刘宗辉;严波;梁瑜 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | C07C51/09 | 分类号: | C07C51/09;C07C51/347;C07C57/04;B01J29/40;B01J29/65;B01J29/70 |
代理公司: | 北京华进京联知识产权代理有限公司 11606 | 代理人: | 王赛 |
地址: | 100084*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 乳酸 水溶液 丙烯酸 制备 方法 | ||
1.一种基于乳酸酯水溶液的丙烯酸的制备方法,其特征在于,以乳酸酯水溶液为原料,在沸石催化剂的作用下,或者,在所述沸石催化剂和羟基磷灰石催化剂的作用下,使所述乳酸酯发生气相选择性脱水反应生成丙烯酸;
其中,所述沸石催化剂为ZSM-5型沸石催化剂,所述ZSM-5型沸石催化剂中包含金属阳离子,所述金属阳离子以平衡沸石骨架负电荷的阳离子形式存在,所述金属阳离子为K+和Na+,所述K+和Na+的摩尔比为50/50~100/0,所述沸石催化剂的沸石骨架中SiO2/A12O3的摩尔比为15~40,所述沸石催化剂中金属阳离子的总电荷数与铝原子数的比值≥0.8;
反应条件为:所述乳酸酯分压为3.9 kPa、水分压为35.1 kPa、反应温度为360℃,所述沸石催化剂质量为500mg,所述乳酸酯水溶液进样速度为1.2ml/h,所述气相选择性脱水反应中气体原料的体积空速(GHSV)为1000 h-1~9000 h-1,反应温度为300℃~400℃。
2.根据权利要求1所述的基于乳酸酯水溶液的丙烯酸的制备方法,其特征在于,所述乳酸酯水溶液为乳酸甲酯水溶液、乳酸乙酯水溶液或两者的混合。
3.根据权利要求1所述的基于乳酸酯水溶液的丙烯酸的制备方法,其特征在于,所述K+和Na+的摩尔比为80/20~100/0。
4.根据权利要求1所述的基于乳酸酯水溶液的丙烯酸的制备方法,其特征在于,所述K+和Na+的摩尔比为90/10~100/0。
5.根据权利要求1所述的基于乳酸酯水溶液的丙烯酸的制备方法,其特征在于,所述K+和Na+的摩尔比为90/10~98/2。
6.根据权利要求1所述的基于乳酸酯水溶液的丙烯酸的制备方法,其特征在于,所述沸石催化剂中金属阳离子的总电荷数与铝原子数的比值≥0.9。
7.根据权利要求1所述的基于乳酸酯水溶液的丙烯酸的制备方法,其特征在于,所述沸石催化剂的沸石骨架中SiO2/A12O3的摩尔比为18~30。
8.根据权利要求1所述的基于乳酸酯水溶液的丙烯酸的制备方法,其特征在于,所述羟基磷灰石催化剂通式为M10(XO4)6Y2,其中M为二价阳离子Ca2+、Sr2+、Pb2+中的一种或多种;XO4为PO43-、VO43-中的一种或多种;Y为OH-、F-中一种或多种。
9.根据权利要求1所述的基于乳酸酯水溶液的丙烯酸的制备方法,其特征在于,所述羟基磷灰石催化剂为羟基磷酸钙,所述羟基磷酸钙的Ca/P摩尔比为≤1.67,所述羟基磷灰石催化剂的制备过程中的焙烧温度≤700oC。
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