[发明专利]一种钙离子和锌离子双通道罗丹明类荧光探针及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种钙离子和锌离子双通道罗丹明类荧光探针，其特征在于：结构式为：

2.一种如权利要求1所述的钙离子和锌离子双通道罗丹明类荧光探针的制备方法，包括：

(1)将罗丹明B溶于溶剂中，滴加过量水合肼，78～80℃回流反应5～9h，除去溶剂及未反应的水合肼，得到粗产物罗丹明B酰肼，粗产物溶于稀盐酸溶液，调节体系pH至产物完全析出，抽滤，干燥，得罗丹明B酰肼；

(2)将对氨基苯甲酸甲酯溶于溶剂中，滴加过量水合肼，78～80℃回流反应2～5h，除尽溶剂及未反应水合肼，得粗产物对氨基苯甲酰肼，然后进行重结晶，得到的产物溶于溶剂中，滴加过量的水杨醛，78～80℃回流5～8h，冷却，过滤，重结晶，干燥，得到水杨醛-4-氨基苯甲酰肼腙；

(3)将三聚氯氰溶于无水溶剂中，加入缚酸剂，在冰水浴，氮气保护下，滴加步骤(1)中罗丹明B酰肼的THF溶液，然后搅拌6～9h，旋转蒸发除去溶剂，柱层析分离，浓缩，得到一缩产物，记作RSH；

(4)将步骤(3)中的RSH溶于无水溶剂，加入缚酸剂，氮气保护下，滴加步骤(2)中水杨醛-4-氨基苯甲酰肼腙，在45～55℃回流反应10～12h，冷却，过滤，旋转蒸发除去溶剂，柱层析分离，浓缩，得到二缩产物，记作RSHT；

(5)将步骤(4)中RSHT溶于无水溶剂，然后加入缚酸剂，N₂保护下逐滴滴加水合肼，75～80℃回流10～12h，冷却，过滤，除去溶剂，纯化，得到RSHT-NH₂，即钙离子和锌离子双通道罗丹明类荧光探针。

3.根据权利要求2所述的一种钙离子和锌离子双通道罗丹明类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中稀盐酸的浓度为4.0～5.0wt％，调节体系pH至9～10。

4.根据权利要求2所述的一种钙离子和锌离子双通道罗丹明类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)和步骤(2)中溶剂均为无水溶剂；水合肼的规格为98～99wt％；所述步骤(2)中的重结晶均为用乙醇重结晶。

5.根据权利要求2所述的一种钙离子和锌离子双通道罗丹明类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中水杨醛的质量百分比浓度为97～98％。

6.根据权利要求2所述的一种钙离子和锌离子双通道罗丹明类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中三聚氯氰、缚酸剂和罗丹明B酰肼的摩尔比为1～1.5：2～2.5：1～1.5。

7.根据权利要求2所述的一种钙离子和锌离子双通道罗丹明类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中RSH、缚酸剂和水杨醛-4-氨基苯甲酰肼腙的摩尔比为1～1.5：2～2.5：1～1.5。

8.根据权利要求2所述的一种钙离子和锌离子双通道罗丹明类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)、步骤(4)和步骤(5)中缚酸剂为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠或碳酸钾；溶剂为四氢呋喃、甲苯或1,4-二氧六环。

9.根据权利要求2所述的一种钙离子和锌离子双通道罗丹明类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)RSHT、缚酸剂和水合肼的摩尔比为1～1.5：2～2.5：1～1.5。

10.一种如权利要求1所述的钙离子和锌离子双通道罗丹明类荧光探针的应用，其特征在于，所述荧光探针应用于同时检测污水中的Ca²⁺和Zn²⁺。