[发明专利]合成磺酰基取代的吡喃类化合物的方法

说明书

本公开了一种合成对甲苯磺酰氯取代吡喃类化合物的方法，将对甲苯磺酰氯和不同取代基的3‑甲基‑1‑(丙‑基‑2‑炔基‑1‑氧基)‑2‑丁稀、水、光催化剂加入到溶剂中，室温光照条件下反应，TLC监测反应进程，待反应完全后经柱层析分离提纯得到产品。该方法采用了新型的光催化的反应，具有反应条件温和、操作简单、后续处理方便等优点，并通过IR、¹H NMR、¹³C NMR、X‑Ray单晶衍射以及高分辨质谱对所制备好产品的结构进行了表征和分析。

技术领域

本发明属于有机合成及催化技术领域，特别涉及一种合成磺酰基取代的吡喃类化合物的简便方法。

背景技术

六元碳氧杂环化合物为吡喃类化合物，吡喃中的氧原子具有极强的碱性，可以形成稳定性极强的盐。在糖，抗生素，生物碱的一些重要的天然物中，均含有吡喃或吡喃盐的结构，如吡喃糖（五碳糖或六元糖形成的六元的半缩醛结构）。含磺酰基的药物在临床治疗药物中占有相当比重，因为磺酰基具有其特殊的物理化学性质，引入磺酰基可以改变药物的溶解性，还可以提供两个氢键的受体，从而增强药物的生物活性等一些药效作用。

在已有的报道中我们发现有关于磺酰基取代的吡喃类化合物的合成方法大多数都是基于1-((2-卤代环己基)磺酰基)-4-甲基苯以已有磺酰基化合物为原料通过消去反应得到的，也有较少以其他方式通过引入磺酰基合成此产物的报导，例如近期Michael C.Willis报导了Cu(MeCN)₄BF₄催化的苯硼酸、1-碘环己烯和双(二氧化硫)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物 (DABSO) 作为二氧化硫的来源在110 ^oC的条件下反应36 h以64 %的产率生成1-(环己-1-烯-1-基磺酰基)-4-甲基苯 (Yiding Chen, Michael C. Willis,Copper(I)-catalyzed sulfonylativeSuzuki–Miyauracross-coupling [J]. Chem. Sci. 2017, 8, 3249–3253); 在2009年Diana C. Reeves 报导了在Pd配合物催化下环己-1-烯-1-基4-甲基苯磺酸酯和对甲基苯亚磺酸钠在100 ^oC的条件下以甲苯为溶剂以67 %的产率生成1-（环己-1-烯-1-基磺酰基）-4-甲基苯 ( Diana C. Reeves , Sonia Rodriguez,Heewon Lee, Nizar Haddad, Dhileep Krishnamurthy [J]. Tetrahedron Letters 2009, 8, 2870–2873 )等。但这些方法在不同程度上存在一些问题，包括反应条件苛刻（高温，毒性溶剂）、利用较多量的过渡金属催化剂，以及一些配体的加入，反应时间较长，产率较低，且不是所有的元素都参与反应，有元素的浪费等，这些因素导致反应成本高，污染大，不符合绿色环保的理念和原子经济学概念，也不适于工业生产。

发明内容

本发明的目的是提供一种简便合成对甲苯磺酰氯取代吡喃类化合物的方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种合成对甲苯磺酰氯取代吡喃类化合物的方法，将对甲苯磺酰氯和不同取代基的3-甲基-1-(丙-基-2-炔基-1-氧基)-2-丁稀、水、光催化剂加入到溶剂中，室温光照条件下反应，TLC监测反应进程，待反应完全后经柱层析分离提纯得到产品。

进一步的，金属铱配合物选自Ir(dtbbpy)(ppy)₂PF₆、Ir(bpy)(ppy)₂PF₆、fac-Ir(ppy)₃和Ru(bpy)₃Cl中任意一种，优选Ir(dtbbpy)(ppy)₂PF₆。