[发明专利]一种2,5-己二酮合成液体环烷烃的方法

权利要求书

1.一种2,5-己二酮合成液体环烷烃的方法，其特征在于,包括如下步骤：

（1）以2,5-己二酮为原料，在固定床连续式反应器第一床层负载金属A/X型固体碱催化剂的作用下，原料于第一床层通过羟醛缩合和加氢反应，在反应温度100-400℃，氢气压力0.01-1MPa下，获得碳数为6、12和18的含氧有机化合物；所述氢气与2,5-己二酮的摩尔比为5-300：1；所述2,5-己二酮的时空速为0.01-5h^-1；

（2）通过第一床层的混合物料进入第二床层进行反应，由步骤（1）获得的碳数为6、12和18的含氧有机化合物进一步在固定床连续式反应器第二床层负载金属B/Y型双功能催化剂的作用下，通过加氢脱氧反应，在反应温度140-400℃下，即制得碳数为6、12和18的液体环烷烃目标产物；

在步骤（1）中所述负载金属A/X型固体碱催化剂中的金属组分A包括：铁、钴、镍、铜、钯或铂中的一种或二种以上，催化剂中金属组分A的质量分数为1-50%，其余为固体碱X；

在步骤（1）中所述负载金属A/X型固体碱催化剂中的固体碱X包括：MgO、CaO、BaO、镁铝水滑石或MgO-ZrO₂中的一种或二种以上；

在步骤（2）中所述负载金属B/Y型双功能催化剂的金属组分B为钴、镍、铜、钌或钯中的一种或二种以上，催化剂中金属组分B的质量分数为1-50%，其余为载体Y；

在步骤（2）中所述负载金属B/Y型双功能催化剂的载体Y为SiO₂、Al₂O₃、ZSM-5分子筛、H-β分子筛或SiO₂-Al₂O₃复合载体中的一种或二种以上。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，

步骤（1）中所述负载金属A/X型固体碱催化剂采用浸渍法或共沉淀法制备，且使用前在氢气中进行还原处理，其中，还原条件为氢气压力0.1-2.0MPa、氢气空速100-5000h^-1、还原温度150-600℃、还原时间1-12h；

所述浸渍法具体过程为：固体碱X在浸渍前经过100-300℃预处理1-24小时，浸渍液为金属组分A的可溶性盐的水溶液，将预处理过的固体碱X通过一步或多步适量浸渍于浸渍液，浸渍4-36小时后，在60-200℃烘干4-48小时，再在400-800℃焙烧2-8小时即得负载金属A/X型固体碱催化剂；

所述共沉淀法具体过程为：将金属组分A和固体碱X的可溶性盐的水溶液按计量比混合均匀，在20-100℃下、不断搅拌下加入相应的沉淀剂水溶液，并老化1-24小时后，在60-200℃烘干4-48小时，再在400-800℃焙烧2-8小时即得负载金属A/X型固体碱催化剂。

3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于,所述的沉淀剂为LiOH、NaOH、KOH、氨水、尿素中的一种或二种以上。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，

步骤（2）中所述负载金属B/Y型双功能催化剂采用浸渍法或沉积沉淀法制备，且使用前在氢气中进行还原处理，其中，还原条件为氢气压力0.1-2.0MPa、氢气空速100-5000h^-1、还原温度150-600℃、还原时间1-12h；

所述浸渍法具体过程为：载体Y在浸渍前经过100-300℃预处理1-24小时，浸渍液为金属组分B的可溶性盐的水溶液，将预处理过的载体Y通过一步或多步适量浸渍于浸渍液，浸渍4-36小时后，在60-200℃烘干4-48小时，再在400-800℃焙烧2-8小时即得负载金属B/Y型双功能催化剂；

所述沉积沉淀法具体过程为：将金属组分B的可溶性盐的水溶液等质量分为两部分A和B，A中加入载体Y，B中加入沉淀剂尿素，然后在50-90℃下将B缓慢加入A中，并于50-90℃下保持2-24小时后，在100-200℃烘箱内烘干4-48小时，再在400-800℃焙烧2-12小时即得负载金属B/Y型双功能催化剂。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，

步骤（1）中所述反应温度120-300℃，所述氢气压力0.02-0.8MPa，所述氢气与2,5-己二酮的摩尔比10-200：1，所述2,5-己二酮的时空速0.1-4h^-1；

步骤（2）中所述反应温度180-350℃。