[发明专利]一种防水加脂剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种防水加脂剂及其制备方法，该防水加脂剂的制备方法包括：将化合物A和化合物B按重量比1：0.1～0.25的比例混合，所述化合物A和所述化合物B均为含伯胺基的长碳链化合物，然后加入混合物中伯胺基总物质的量的0.8～1.2倍的羧基化改性试剂，进行搅拌反应，得到长碳链胺羧基化合物；(2)将45～65份步骤(1)制备的长碳链胺羧基化合物、8～15份烷醇酰胺磷酸酯、10～15份马来酸酐接枝碳氢聚合物和2～6份相容剂混合搅拌均匀，然后滴加碱金属溶液调节pH为7.5‑8.5，再加水调节固含量至35～55％。本发明的防水加脂剂防水加脂剂具有更好的防水性能和较好的室温流动性能。

技术领域

本发明涉及皮革化工技术领域，具体而言，涉及一种防水加脂剂及其制备方法。

背景技术

从皮胶原的化学结构我们知道皮革是由胶原纤维构成的，胶原纤维是由各种氨基酸通过肽键形成的。在胶原纤维的侧链上存在许多的亲水基团包括羟基、羧基、肽基、氨基等。同时在皮革加工过程中可能引入了表面活性剂，盐等亲水性基团从而导致皮革表面能较高、易吸水。此外，皮革中胶原纤维间存在三维的多孔结构，包括天然的和后期加工产生的大量毛孔、毛细管等孔隙，与水接触后，容易产生毛细管作用使皮革吸水率增加、甚至穿过皮革。总的来说皮革本身属于多孔性亲水基材料。皮革防水主要是通过外加材料达到目的。

为了提高皮革的防水性能，现在国内外广泛应用的为疏水型防水加脂剂。作为防水主要组分有长链脂肪酸金属盐、高分子石蜡乳液、含羧基的长链脂肪族化合物、有机硅系化合物、有机氟系化合物等。国内早期的专利申请如CN92105436.X、CN00116784.7都是把石蜡、氯化石蜡、有机硅等疏水性材料简单混在一起或者与聚合物混拼就得到皮革防水剂，皮革防水是个很复杂的过程，实际应用并没有这么简单的。

申请号为CN201410776740.4的专利申请公开了以二甲基硅氧烷、羟基聚硅氧烷、氨基聚硅氧烷、棉籽油、松节油、石蜡、三氯化铬和水等原料制备皮革防水剂，虽然采用了很大比例的有机硅和石蜡，但是所有疏水性组分都不含能与皮革结合的基团，又没有任何乳化剂，体系自身稳定性就有问题，因此实际效果肯定不理想。而高分子石蜡乳液则是通过外加乳化剂乳化、沉积填充在皮革中起作用，外加乳化剂对防水性能有不利影响。

含羧基的长链脂肪族化合物为天冬氨酸、马来酸、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸等长链醇单酯或双酯的衍生物，是非常好的防水材料。对轻革进行乳液加油，使成革具有防水性能。这类二元或多元酸，由于两个羧基的活性一样，要得到单一的半酯半酸结构并不是很容易的，更多的是双酯，而双酯又缺少与皮革结合的基团。只有利用酸酐才可以获得理想的半酸半酯结构。陕西科技大学申请了一系列基于烯基琥珀酸酐ASA的防水加脂剂专利CN200910024326.7、CN200910218428.2、CN200910218429.7和CN201310690204.8，主要是利用烯基琥珀酸酐ASA与脂肪醇、氟碳醇酯化生成半酸半酯、经中和、复配其它防水加脂组分获得一系列防水加脂剂，但是半酸半酯结构中含有较多酯键，容易水解，尤其加碱中和至pH8.0-9.0时很容易过头、发生皂化水解。申请号为CN02820578.2公开了一种以马来酸酐与α-烯烃或苯乙烯共聚物、脂肪醇和肌氨酸的油酸酰胺的碱金属盐为皮革防水剂的制备方法。申请号CN200480004379.8公开了一种以含羧基聚硅氧烷、无羧基硅氧烷复配甘油三酸酯和疏松石蜡的外乳化型皮革防水剂的制备方法，其以N-油基肌氨酸钠盐为乳化剂。申请号CN201310535905.4公开了一种含氟丙烯酸酯聚合物防水剂的制备方法，制备过程较复杂、成本很高。有机硅和有机氟防水剂价格比较贵，单独使用时价格难以承受。

防水加脂剂作为一种多功能的皮革化学品一直以来深受制革厂的欢迎，尤其富含羧基的防水剂加脂剂，经铬粉等金属固定后能够获得比较理想的防水效果，具有很高的性价比和可操作性。长碳链胺羧基化合物在皮革防水剂中已有应用，既可以作为乳化剂，固定后又能起到很好的防水作用。但是大多以N-烷基氨基酸盐为主，如N-油基肌氨酸钠盐、N-月桂基肌氨酸钠盐，其制备方法是由脂肪酰氯RCOCl与对应的氨基酸反应制备的、制备过程有盐产生。其他类型的酰胺羧酸盐未见报道。