[发明专利]一种氨基偶氮功能化有机多孔聚合物材料及其制备方法

权利要求书

1.一种氨基偶氮苯功能化有机多孔聚合物材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括：

步骤1，使用结构式IV所示的芳基二胺制备结构式Ⅲ所示的多重氮盐，X为Cl、BF₄、PF₆或OAc；

步骤2，使用所述结构式Ⅲ所示的多重氮盐与结构式Ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯发生偶氮化聚合反应，进行后处理，得到如结构式I所示的氨基偶氮功能化有机多孔聚合物材料；

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述多重氮盐中的X为Cl、BF₄、PF₆或OAc，如所述结构式Ⅳ所示的芳基二胺的立体结构包括直线型和V型中的一种。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，如所述结构式Ⅳ所示的芳基二胺包括2,2'-二苯基-4,4'-联苯二胺、4,4'-二氨基联苯、4,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯基甲烷、4,4'-二苯亚甲基二苯胺、4,4'-二氨基二苯醚、1,1'-联苯-3,3'-二胺、1,4-二氨基苯以及1,3-二氨基苯中的任意一种。

4.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的使用结构式IV所示的芳基二胺制备结构式Ⅲ所示的多重氮盐的步骤包括：

由如所述结构式Ⅳ所示的芳基二胺与亚硝化试剂在酸性介质下进行重氮化反应，制备如所述结构式Ⅲ所示的多重氮盐。

5.根据权利要求4所述方法，其特征在于，所述的使用所述结构式Ⅳ所示的芳基二胺与亚硝化试剂在酸性介质下进行重氮化反应步骤包括：

向所述结构式Ⅳ所示的芳基二胺中滴加所述亚硝化试剂进行重氮化反应，反应时间为25～120min，反应温度为冰水浴温度。

6.根据权利要求4所述方法，其特征在于，所述亚硝化试剂包括亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸异丁酯和亚硝酸异戊酯中的至少一种。

7.根据权利要求4所述方法，其特征在于，所述酸性介质包括氟硼酸、盐酸、六氟磷酸以及冰醋酸中的至少一种。

8.根据权利要求7所述方法，其特征在于，所述结构式Ⅳ所示的芳基二胺和酸性介质的摩尔比为1:4～1:10。

9.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的使用所述结构式Ⅲ所示的多重氮盐与结构式Ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯发生偶氮化聚合反应的步骤包括：

使用所述结构式Ⅲ所示的多重氮盐配制多重氮盐溶液，使用碱性溶液调节所述多重氮盐溶液至中性，向中性的所述多重氮盐溶液中加入所述结构式Ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯进行偶氮化反应。

10.根据权利要求9所述方法，其特征在于，所述的向中性的所述多重氮盐溶液中加入所述结构式Ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯进行偶氮化反应的步骤包括：

滴加所述结构式Ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯至中性的所述多重氮盐溶液中进行偶氮化反应，所述偶氮化反应的反应时间为6h～24h，反应温度为冰水浴温度。

11.根据权利要求9所述方法，其特征在于，所述碱性溶液包括碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液和三乙胺溶液中的至少一种。

12.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤2中，所述结构式Ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯和所述结构式Ⅲ所示的多重氮盐的摩尔比为1:1.5～1:9。

13.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的使用结构式IV所示的芳基二胺制备结构式Ⅲ所示的多重氮盐的步骤包括：

将所述结构式IV所示的芳基二胺溶解在第一溶剂中，使用得到的芳基二胺溶液制备所述结构式Ⅲ所示的多重氮盐；

所述第一溶剂包括去离子水、甲醇、乙醇以及二氯甲烷中的至少一种。