[发明专利]以金属掺杂KP型分子筛脱除液化石油气中羰基硫的方法有效
申请号: | 201810147524.1 | 申请日: | 2018-02-12 |
公开(公告)号: | CN108315070B | 公开(公告)日: | 2020-11-17 |
发明(设计)人: | 陈彦广;赵亮;宋华;高金森;郝天臻;韩洪晶;苑丹丹;张娇静;王海英;李锋;王园园;王雪芹 | 申请(专利权)人: | 东北石油大学;中国石油大学(北京);河北精致科技有限公司 |
主分类号: | C10L3/12 | 分类号: | C10L3/12 |
代理公司: | 哈尔滨东方专利事务所 23118 | 代理人: | 曹爱华 |
地址: | 163319 黑龙江省*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 金属 掺杂 kp 分子筛 脱除 液化 石油气 羰基 方法 | ||
1.一种以金属掺杂KP型分子筛脱除液化石油气中羰基硫的方法,其特征在于:这种以金属掺杂KP型分子筛脱除液化石油气中羰基硫的方法:液化石油气经金属掺杂KP型分子筛后,部分羰基硫被金属掺杂KP型分子筛吸附;部分羰基硫在分子筛碱性中心发生水解,产生H2S,与金属掺杂KP型分子筛中的金属氧化物发生化学吸附;通过羰基硫的物理吸附和H2S化学吸附的协同作用,实现液化石油气中羰基硫的高效脱除,通过水蒸气再生后的金属掺杂KP型分子筛循环使用;
金属掺杂KP型分子筛脱除液化石油气中羰基硫条件为:吸附温度为20-80oC,金属掺杂KP型分子筛与液化气质量体积比为1:10-1:200 g/mL,羰基硫浓度为10-150μg/g,吸附时间为5-120min,羰基硫的脱除率可达80-99.5%;
金属掺杂KP型分子筛制备方法为:配置一定浓度的金属盐溶液,金属盐溶液中金属为M,金属M的质量分数为0.1wt%-15wt%,依次加入硅酸钾、碱类物质并搅拌均匀,逐滴加入偏铝酸钾搅拌3h-6h,得到合成金属掺杂KP型分子筛溶液,合成金属掺杂KP型分子筛溶液中各物质的摩尔比为K2SiO3/KAlO2 = 0.1-20,KAlO2/M= 0.1-10,K2SiO3/H2O = 0.01-0.5;80 oC-150 oC下晶化1h-24h,过滤后产物用去离子水和乙醇洗涤3-5次,80oC-120oC下干燥12h-24h,得到金属掺杂KP型分子筛,金属掺杂KP型分子筛为球形的,粒径为0.5μm-4μm;
金属掺杂KP型分子筛的再生方法为:将失效后的金属掺杂KP型分子筛用120-150oC水蒸气水热再生0.5-6h,然后在80-120oC干燥1-24h,得到再生的金属掺杂KP型分子筛吸附剂;
金属M为Co、Ni、Cu、Zn、Mn中的一种或两种;碱类物质包括KOH,KHCO3,K2CO3,K2C2O4,KOCH3、KOCH2CH3中的一种或两种。
2.根据权利要求1所述的以金属掺杂KP型分子筛脱除液化石油气中羰基硫的方法,其特征在于:所述的金属盐为金属可溶性氯化物或者硝酸盐。
3.根据权利要求2所述的以金属掺杂KP型分子筛脱除液化石油气中羰基硫的方法,其特征在于:所述的合成金属掺杂KP型分子筛合成溶液的pH为10.0-14.0。
4.根据权利要求3所述的以金属掺杂KP型分子筛脱除液化石油气中羰基硫的方法,其特征在于:所述的K2SiO3的摩尔浓度为0.05 mol/L-2.0 mol/L,KAlO2的摩尔浓度为0.05mol/L-2.0 mol/L。
5.根据权利要求4所述的以金属掺杂KP型分子筛脱除液化石油气中羰基硫的方法,其特征在于:所述的金属掺杂KP型分子筛吸附脱除石油液化气中羰基硫的吸附温度为20-50oC,吸附时间为5-60min,金属掺杂KP型分子筛与液化气质量体积比为1:20g/mL - 1:80g/mL,液化气中羰基硫的脱除率可达90-99.5%。
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