[发明专利]光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮的合成方法

说明书

本发明公开了一种光引发剂1‑羟基环己基苯基甲酮的合成方法，包括：环己甲酰氯在路易斯酸催化下与苯进行亲电取代反应制得环己基苯基甲酮；环己基苯基甲酮在分子筛催化剂的作用下，与双氧水及盐酸溶液反应得到1‑氯环己基苯基甲酮；1‑氯环己基苯基甲酮在催化剂作用下与氢氧化钠水溶液发生水解反应得到1‑羟基环己基苯基甲酮。本发明原料廉价易得，安全环保，充分利用了酰氯在路易斯酸催化下进行亲电取代反应时产生氯化氢，循环使用，减少了废酸水的排放，对环境友好。选择性氯化、水解在同一釜内完成，操作简单，损耗少，收率高。

技术领域

本发明涉及光引发剂领域，是一种光引发剂184(1-羟基环己基苯基甲酮)制备过程中氯化水解的制备方法。

背景技术

光引发剂184是一种α-羟基酮光引发剂，α-羟基酮光引发剂是一种新型高效光敏引发剂，由于没有α-氢原子，所以这类光敏引发剂体系稳定性高，贮存寿命长，紫外吸收范围广，聚合速度快，溶解性好、低气味、低污染，配制的感光组成物稳定性极佳，广泛应用于涂料、油墨、电子、光纤、粘合剂、印刷等领域，并显示出很强的生命力。

根据以往文献报道，光引发剂184是由苯和环己甲酰氯在路易斯酸的催化下，生成环己基苯基甲酮，再由环己基苯基甲酮制备α-卤代环己基苯基甲酮、再经羟基取代卤素后得到的，这种方法需要使用溴素，价格昂贵，或者以氯气代替，毒性大，操作复杂、步骤多、产率低、后处理麻烦，并且在反应过程中会产生HCl或HBr等有毒副产物，过多的酸性废水对环保增加了压力。

发明内容

本发明提供一种光引发剂184的合成方法,解决当前生产工艺中产生酸性废水的问题

制备本发明所述的光引发剂184的具体方法，包括以下几个步骤：

(1)环己甲酰氯在路易斯酸催化下与苯进行亲电取代反应只得环己基苯基甲酮；

(2)环己基苯基甲酮在催化剂的作用下，与双氧水及盐酸溶液反应得到1-氯环己基苯基甲酮；

(3)该氯代中间体在催化剂作用下与氢氧化钠水溶液发生水解反应得到1-羟基环己基苯基甲酮。

反应方程式如下：

本发明所用路易斯酸为三氯化铝，其与环己甲酰氯的摩尔比为1：1-1：3。反应温度控制在0-5℃。

本发明所用氯化试剂为盐酸和双氧水，H2O2与环己甲酰氯的摩尔比为1：2-1：3，HCl与环己甲酰氯的摩尔比为1：3-1：4，反应温度为45-50℃。

本发明氯代中间体水解试剂为33％氢氧化钠溶液，所用溶剂为1,1-二氯乙烷，反应温度为55-65℃。

本发明利用了在合成烷基酮过程副产盐酸中的氯化氢，在双氧水及有机溶剂体系中，用L钾型分子筛催化剂进行氯化、水解，形成α-羟基酮，这种合成新方法具有以下优点：原料廉价易得，安全环保，充分利用了酰氯在路易斯酸催化下进行亲电取代反应时产生氯化氢，循环使用，减少了废酸水的排放，对环境友好。选择性氯化、水解在同一釜内完成，操作简单，损耗少，收率高。

具体实施方式

实施例1：

在装有搅拌的500ml四口烧瓶中加入无水AlCl₃ 80.0g(0.6mol)，加入苯235g(3mol)于冰水浴中，降至0℃以下，将准备好的环己甲酰氯(恒压漏斗)73.3g(0.5mol)向瓶中滴加，滴加时保持0-5℃，滴加时间约30分钟，滴加完后缓慢升温至78℃，回流下反应6小时，反应结束后，将反应物倒入已降至0℃左右的360g20％稀盐酸(1.97mol)中，充分搅拌后分相，取上层有机相进行减压蒸馏回收苯，蒸出苯后得到浅黄色固体(A)85.8g(含量92％，0.42mol)，摩尔收率84％。下层酸水进行减压蒸馏，蒸出盐酸水溶液(B)300g(含量23％)。