[发明专利]一种四芳基吡唑类化合物的合成新方法

说明书

本发明提供了一种合成四芳基吡唑类化合物的新方法。该方法采用腙及二芳基乙炔为原料，在一定温度下，加入一种碱，在溶剂中反应，即可得到四芳基吡唑类化合物。该方法操作简便、反应收率高、反应中无需使用过渡金属催化剂，对于四芳基吡唑类化合物的工业制备具有很高的应用价值。

技术领域

本发明涉及一种四芳基吡唑类化合物的合成新方法，属有机合成领域。

背景技术

多取代吡唑类化合物具有广泛的生物活性，如抗炎药物塞来昔布、杀菌剂吡噻菌胺、杀虫剂芬普尼、抗癌药物依鲁替尼等。当吡唑环上连接有多个芳基取代基时，这类化合物还具有优良的光电性质，在光电材料领域得到广泛应用。现有的多取代吡唑类化合物的合成方法包括：1)钯催化的吡唑化合物的取代反应(J.Org.Chem.2008，73，4309；J.Am.Chem.Soc.2009，131，3042)；2)肼与1，3-二酮的环化反应(Org.Lett.2006，8，2675)；3)腙与烯烃或炔烃的分子内、分子间环化反应(JOrg.Chem.2014，79，10170；Org.Lett.2013，15，5967；J.Org.Chem.2015，80，4325；Org.Lett.2014，16，5940)。上述方法存在使用昂贵的过渡金属催化剂、反应条件苛刻、反应收率较低或者使用易爆的叠氮化合物等缺点。同时，采用上述方法主要用于构建三取代以下的吡唑，不适用于合成四取代吡唑类化合物。鉴于多取代吡唑类化合物在合成药物和光电材料领域的应用价值，其高效、低成本和绿色环保的合成方法具有重要的工业应用前景。

本发明提供一种四芳基吡唑类化合物的合成新方法。该方法采用芳基腙和二芳基乙炔为原料，在一定温度下，加入一种碱，在溶剂中反应，即可得到四芳基吡唑类化合物。该方法操作简便、反应收率高、反应中无需使用过渡金属催化剂，对于四芳基吡唑类化合物的工业制备具有很高的应用价值。

发明内容

本发明的目的是提供一种合成四芳基砜类化合物的新方法。

具体的技术方案如下：

一种式(I)所示的四芳基吡唑类化合物的合成方法，其特征在于采用式(II)所示的腙及式(III)所示的芳基乙炔为原料，在一定温度下，加入一种碱，在溶剂中反应，得到式(I)所示的四芳基吡唑类化合物；所述的式(I)、式(II)和式(III)的化合物结构如下：

其中：

Ar¹，Ar²可以相同也可以不同，代表无取代、单取代或者多取代的苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、苯并呋喃基，其中取代基可以是甲基、乙基、C₃～C₆烷基及环烷基、氟、氯、甲氧基、三氟甲基、腈基；Ar³代表无取代、单取代或者多取代的苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、苯并呋喃基，其中取代基可以是甲基、乙基、C₃～C₆烷基及环烷基、氟、氯、甲氧基、三氟甲基、腈基；

所述的碱为叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂、甲醇钾、甲醇钠、乙醇钾、乙醇钠；

所述的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙腈、四氢呋喃。

优选地，所述的碱为叔丁醇钾。

优选地，所述的碱相对于式(II)所示的腙的用量的摩尔比为0.1∶1～3∶1。

优选地，所述方法采用的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺。

优选地，所述方法采用的反应温度为90℃。

优选地，所述方法采用的反应时间为2～10小时。