[发明专利]一种醛或醇直接转化成羧酸的方法在审
申请号: | 201810159410.9 | 申请日: | 2018-02-26 |
公开(公告)号: | CN108314599A | 公开(公告)日: | 2018-07-24 |
发明(设计)人: | 康彦彪;代鹏飞 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
主分类号: | C07B41/08 | 分类号: | C07B41/08;C07C51/235;C07C53/126;C07C53/124;C07C53/128;C07C61/06;C07C61/08;C07C53/134;C07C53/19;C07C59/84;C07C57/30;C07C57/32;C07C57/40 |
代理公司: | 安徽省合肥新安专利代理有限责任公司 34101 | 代理人: | 汪祥虬 |
地址: | 230026 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 金属催化体系 过渡金属 直接转化 羟基酰亚胺 类化合物 羧酸 催化 残留 氧化剂 金属催化剂 亚硝酸酯类 羧酸化合物 纯氧环境 催化体系 催化效率 环境友好 金属残留 绿色环保 问题提供 药物合成 复合物 氧气 | ||
1.一种醛或醇直接转化成羧酸的方法,其特征在于:在纯氧环境中,将催化剂N-羟基酰亚胺类化合物与脂肪醛类化合物按摩尔比为0.05~0.15:1,或将0.1~0.2当量的催化剂N-羟基酰亚胺类化合物、2.0当量的亚硝酸酯类化合物加入到含有1.0当量的芳香醛类或芳香醇类或脂肪醇类化合物的2mL的溶剂中,在30-80℃反应3-48h,以石油醚/乙酸乙酯/二氯甲烷按体积比5~2:1:1混合作为洗脱剂,柱层析分离,得产物;或直接使用二氯甲烷为萃取剂进行萃取——在反应结束后,先加入5mL水后再加入浓度为1M的NaOH至溶液pH=13-14,用5mL二氯甲烷萃取三次后,于水相中加入浓度为1M的HCl至pH=1-2,用5mL二氯甲烷萃取五次,合并萃取五次的有机相,用饱和食盐水洗涤,干燥,得产物。
2.如权利要求1所述醛或醇直接转化成羧酸的方法,特征在于所述催化剂N-羟基酰亚胺类化合物为N-溴代丁二酰亚胺、N-羟基-1,8-萘二甲酰亚胺、N-羟基马来酰亚胺、N-羟基-4,5,6,7-四氯邻苯二甲酰亚胺、N-羟基琥珀酰亚胺或N-羟基邻苯二甲酰亚胺。
3.如权利要求1所述醛或醇直接转化成羧酸的方法,特征在于所述亚硝酸酯类化合物为亚硝酸甲酯、亚硝酸乙酯、亚硝酸丙酯、亚硝酸异丙酯、亚硝酸丁酯、亚硝酸异戊酯、亚硝酸叔丁酯或亚硝酸苄酯。
4.如权利要求1所述醛或醇直接转化成羧酸的方法,特征在于所述醛及醇类化合物为正己醛、正庚醛、十二醛、2-甲基丙醛、三甲基乙醛、2-乙基己醛、2-甲基丁醛、3,3-二甲基-1-丁醛、2-乙基丁醛、环戊基甲醛、环己基甲醛、3-环己基丙醛、6-氯己醛、5-溴戊醛、6-(叔丁氧基氨基)己醛、3-苯甲酰丙醛、苯丙醛、苯乙醛、1-萘乙醛、2-苯基丙醛、对甲氧基苄醇、苄醇、3-溴-1-丙醇、对甲氧基苯甲醛、2-萘甲醛、苯甲醛或对氯苯甲醛。
5.如权利要求1所述醛或醇直接转化成羧酸的方法,特征在于所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、苯甲腈、氯苯、甲苯或1,2-二氯乙烷。
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