[发明专利]一种有机铋配合物的制备方法

说明书

本发明为一种有机铋配合物的制备方法，以常用的有机溶剂作为反应溶剂，以含桥式氮原子配体的二苯基铋氯和廉价易得的芳基硼酸为原料，采用乙酸铁催化反应，高产率、高选择性的得到新型有机铋配合物催化剂。该催化剂稳定性好，可回收，并且在催化芳基炔烃和苯胺类衍生物的氢胺化反应中表现出优异的催化活性。本方法具有成本较低，产率高，操作简便、无污染等优点，对于实现其工业化生产具有一定的可行性。

【技术领域】

本发明属于有机合成领域，具体地说涉及一种有机铋配合物的制备方法。

【背景技术】

金属有机化合物是指含有一个或多个金属－碳(M－C)键的化合物。因其在合成、催化、防污、药物、稳定剂等方面的广泛应用而受到人们的广泛关注。有机铋化合物是指含有铋－碳(Bi－C)共价键的金属有机化合物。铋作为一种主族金属元素，在元素周期表中归属于15族，其化合物中通常使用3个6p电子成健，2个6s电子作为惰性电子对，因而三价铋化合物相对较为常见。然而，迄今为止，有机铋化合物作为催化剂在有机合成中的应用很少。原因可能是有机铋化合物的稳定性较差或者是路易斯酸性太弱，阻碍了他们的应用。为了克服克服这些缺点，我们需要开发对空气和水稳定的新型有机铋配合物。而且采用直接催化合成有机铋配合物催化剂的方法目前还没有报道。我们采用廉价的芳基硼酸试剂，通过Suzuki偶联得到新型的有机铋催化剂。

【发明内容】

本发明的目的在于提供一种有机铋配合物的制备方法。

为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：

一种有机铋配合物的制备方法，包括如下步骤：

将含桥式氮原子配体的二苯基铋氯、芳基硼酸、促进剂和催化剂混合，然后在氮气氛围内加入有机溶剂溶解，70－90℃加热，反应3－4小时制得有机铋配合物，其中催化剂为醋酸铁；

含桥式氮原子配体的二苯基铋氯的化学式为：

芳基硼酸的化学式为：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅基团为氢、甲基、甲氧基、乙基、叔丁基、氟、氯、溴、碘、乙氧基、异丙基、氰基、三氟甲基、正丁基、苯基中的一种或几种中的一种；所述R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃基团为氢、甲基、乙基、异丙基、氟、氯、溴、碘、叔丁基中的一种或几种；所述R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇、R₁₈基团为氢、甲基、甲氧基、乙基、叔丁基、氟、氯、溴、碘、乙氧基、异丙基、氰基、甲酰基、乙酰基、三氟甲基、正丁基、苯基、乙烯基、乙炔基中的一种或几种。

进一步的改进，有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、丙酮、乙腈或、N，N－二甲基甲酰胺。

进一步的改进，所述促进剂为硝酸钾、醋酸钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、碳酸氢钠、磷酸氢钾、磷酸二氢钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠或乙酸钠。

进一步的改进，所述含桥式氮原子配体的二苯基铋氯、芳基硼酸的摩尔比为6：9；促进剂的用量为2当量，催化剂的用量为5mol％，二苯基铋氯与有机溶剂的摩尔体积比为3：20mmol/ml。

本发明所提供的一种有机铋配合物的制备方法为制备亚胺类化合物提供了一种新的途径，其优点在于有机铋配合物耐水抗氧，催化反应的原料来源广泛，目标产物的选择性和产率均较高，反应条件温和，反应操作简便，底物适用范围广泛。

【具体实施方式】