[发明专利]表面羧基核壳超顺磁性微球的制备方法

权利要求书

1.一种表面羧基核壳超顺磁性聚合物微球的制备方法，其特征在于：步骤为：

1）单体甲基丙烯酸缩水甘油酯在引发剂和乳化剂或分散剂的存在下，自由基聚合制备得到单分散聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球；

2）以单分散聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球为种子，通过一步种子溶胀聚合制备得到更大尺寸的单分散多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球；

3）加入二价和三价铁搅拌后升高体系温度，加入过量浓氨水，通过铁盐沉积-碱性共沉淀法原位制备得到单分散超顺磁性微球；

4）后续通过蒸馏沉淀聚合对该磁性微球进行表面羧酸修饰。

2.根据权利要求1所述的一种表面羧基核壳超顺磁性聚合物微球的制备方法，其特征在于：所述的自由基聚合为乳液聚合、无皂乳液聚合、或分散聚合，通过调节体系参数，可控制微球尺寸在0.1~6μm。

3.根据权利要求2所述的一种表面羧基核壳超顺磁性聚合物微球的制备方法，其特征在于：所述的乳化剂或分散剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、或聚乙烯醇。

4.根据权利要求3所述的一种表面羧基核壳超顺磁性聚合物微球的制备方法，其特征在于：所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁腈、或偶氮二异戊腈。

5.根据权利要求4所述的一种表面羧基核壳超顺磁性聚合物微球的制备方法，其特征在于：步骤2）中种子溶胀聚合法步骤为：将制备得到的种子微球分散于0.1~0.5%的聚乙烯醇溶液中，将溶胀所需的单体、交联剂、致孔剂、引发剂以一定比例混合溶解后与0.1~0.25%的十二烷基硫酸钠和0.1~0.5%的聚乙烯醇混合溶液在高压均质作用下形成尺寸在0.5~1μm的水包油乳滴，将该水包油乳液滴加到前面所述的种子微球的聚乙烯醇溶液中，室温25~35℃搅拌下溶胀12~24h，溶胀结束后升高到聚合所需的温度60~75℃，聚合反应12~24h后即得到单分散多孔聚合物微球。

6.根据权利要求5所述的一种表面羧基核壳超顺磁性聚合物微球的制备方法，其特征在于：溶胀所使用的单体为含有环氧基团的单体；溶胀所使用的交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯；溶胀所使用的致孔剂为种子微球的良溶剂、或良溶剂与非良溶剂的混合溶剂。

7.根据权利要求6所述的一种表面羧基核壳超顺磁性聚合物微球的制备方法，其特征在于：溶胀所需的引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化二乙酰、偶氮二异丁腈、或偶氮二异戊腈。

8.根据权利要求7所述的一种表面羧基核壳超顺磁性聚合物微球的制备方法，其特征在于：高压均质作用下形成的水包油液滴尺寸在0.5~1μm；使用乙二胺对多孔微球进行胺化；二价和三价铁摩尔比为1:1~1.5；加入过量浓氨水，使反应体系pH在10~11，反应温度为70~85℃；采用蒸馏沉淀法对磁性微球进行表面羧基修饰。

9.根据权利要求8所述的一种表面羧基核壳超顺磁性聚合物微球的制备方法，其特征在于：超声作用下，将原位合成的磁性微球分散于乙腈中，向其中加入羧基单体、交联剂、引发剂，升高温度到反应液沸腾，待溶剂乙腈蒸馏出一半时停止反应。

10.根据权利要求9所述的一种表面羧基核壳超顺磁性聚合物微球的制备方法，其特征在于：所用的羧基单体为甲基丙烯酸、或丙烯酸；所用的交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺。