[发明专利]铜路易斯酸表面活性剂催化制备氯化-3-取代-2,5-二苯基四氮唑的方法

权利要求书

1.一种铜路易斯酸表面活性剂催化制备氯化-3-取代-2,5-二苯基四氮唑的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)以铜路易斯酸表面活性剂Cu(OSO₂C_nH_2n+1)₂为催化剂，苯甲醛、苯肼、芳香基胺和亚硝酸钠在水中反应得到3-芳香基-2,5-二苯基甲臜；

2)3-芳香基-2,5-二苯基甲臜在二氯甲烷和水的混合溶剂中，在固体氯化试剂N-氯代丁二酰亚胺的条件下进行关环和氯化，得到氯化-3-芳香基-2,5-二苯基四氮唑；

其中，n为8、9、10、11或12；

芳香基为苯基、甲基苯基或甲氧基苯基；

步骤1)中：

苯甲醛与水的用量比为0.1～0.12mol：100mL；

苯肼与苯甲醛的物质的量之比为1.0～1.2：1；

芳香基胺与苯甲醛的物质的量之比为1.0～1.2：1；

亚硝酸钠与苯甲醛的物质的量之比为1.0～1.2：1；

铜路易斯酸表面活性剂与水的用量之比为0.01～0.02mol：100mL，并且，铜路易斯酸表面活性剂与苯甲醛的物质的量之比为0.1～0.2：1；

反应温度为0～30℃反应时间为1～2h；

步骤2)中：

3-芳香基-2,5-二苯基甲臜与水的用量比为1～1.2g：10mL；

二氯甲烷与水的用量比为10～12mL：10mL；

N-氯代丁二酰亚胺与苯甲醛的物质的量之比为1.0～1.1：1；

反应温度为-5～5℃，反应时间3～5h。

2.根据权利要求1所述的铜路易斯酸表面活性剂催化制备氯化-3-取代-2,5-二苯基四氮唑的方法，其特征在于，包括以下步骤：

a)在反应容器中加入苯甲醛、苯肼、芳香基胺、亚硝酸钠和水，0～30℃下搅拌混合；

b)向步骤a)得到的混合体系中加入铜路易斯酸表面活性剂Cu(OSO₂C_nH_2n+1)₂；

c)0～30℃下搅拌反应，反应时间为1～2h；

d)将步骤c)中得到的混合溶液调节温度至5℃以下，冷却重结晶，过滤后得到固体3-芳香基-2,5-二苯基甲臜；

以水洗涤固体3-芳香基-2,5-二苯基甲臜并回收滤液，滤液以1000～1600rpm离心，分离出下层白色混浊液，调节温度至10℃以下，重结晶回收得到铜路易斯酸表面活性剂Cu(OSO₂C_nH_2n+1)₂；

e)将步骤d)中得到的固体3-芳香基-2,5-二苯基甲臜以二氯甲烷和水的混合溶剂溶解后，加入N-氯代丁二酰亚胺，在-5～5℃下反应3～5h，

f)将步骤e)得到的混合溶液静置分层，取上层水溶液，蒸馏除去溶剂后得到氯化-3-芳香基-2,5-二苯基四氮唑的粗品，通过氯仿重结晶进行精制，得到氯化-3-芳香基-2,5-二苯基四氮唑。

3.根据权利要求1或2所述的铜路易斯酸表面活性剂催化制备氯化-3-取代-2,5-二苯基四氮唑的方法，其特征在于：

n为12；芳香基为苯基、对甲基苯基或对甲氧基苯基。